химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

Igk' — в одной точке при компенсации энтропии и

энтальпии (см. 4.1.2.3) указывает на общность механизма удерживания в рассматриваемом ряду веществ. Аналогичным образом можно предположить, что стремление прямых Igk'— lgC к изопараметрической точке с координатами lgЈ' = fto> }gc= — Ь] свидетельствует о том, что вещества данного ряда сорбируются по одинаковому механизму. Интересно отметить, что аналогичная закономерность наблюдается для зависимостей (4,23) и (4.24). Так, прямые \gk'—nt, соответствующие различным концентрациям органического растворителя в подвижной фазе, также располагаются веерообразно, и коэффициенты уравнений (4.23) и (4.24) о и b коррелированы между собойа=а<>+а1Ь. (4.56)

Обнаруженная закономерность может быть интерпретирована в рамках теории сольвофобной хроматографии Хорвата [202], согласно которой для родственных соединений справедливо соотношение

ЪГ-А'+^уЛА, (4.57)

Ароматические кислоты Хитачи ЗОИ А, 20—50 -0,486 -1,340 0,997 [174]

Хромосорб LC-8 А, 10—70 -0,967 -1,467 0,980 [172]

N-алкилбензамиды Партисил ODS-2 А, 20—40 -0,716 -1,394 0,981 [436]

То же М, 20—40 -0,761 -1,524 0,999 [436]

Ароматические иитросоединения Лихросорб RPI8 А, 60—80 -0,227 -1,394 0,992 [68]

Барбитураты Партнсил ODS М, 30—50 -0,320 -1,362 0,998 1434]

Партисил ODS-2 М, 30—50 -1,170 -1,619 0,996 [434]

N-замещенные фталимиды Лихросорб RP18 М, 50—80 -1,726 -1,545 0,947 [122]

Производные пиридааиноиа То же М, 55—80 -1,647 -1,492 0,997 [80]

Различные ароматические и алифатические соединения Лихросорб RP8 А, 0—100 -0,808 -1,391 0,994 {197]

Ароматические углеводороды То же М, 20—80 -0,145 -1,352 0,999 [197]

» Э, 20—80 -0,239 -1,160 0,999 [197]

Ароматические углеводороды Т, 30—90 -0,443 -0,975 0,997 [197]

П, 10—60 -0,544 -1,050 0,996 [197]

Изомерные алкилбензолы Гиперсил ODS М, 40—50 -0,556 -1,349 0,997 [361]

Алкилпарабепы Бондапак С18 М, 50—70, 36"С -0,306 -1,353 0,993 [64]

То же М, 50—70 52 °С -0,275 -1,295 0,999 [64]

Ароматические соединении Зорбакс ODS М, 45—70 -0,235 -1,267 0,996 [117]

То же Т, 40—50 -0,541 -0,976 0,998 [117]

» А, 40—75 -1,306 -1,540 0,998 [П71

Желчные кислоты Нуклеосил С18 А, 40—70; Ф рН 3 -0,921 -1,412 0,972 [285]

То же М, 65—85; Ф рН 3 -0,372 -1,397 0,996 [285]

А, 35—60; Ф рН 7,5, ТБА 0,005 М -0,507 -1,399 0,945 [285]

» М, 65—85; Ф рН 7, 5, ТБА 0,005 М -1,619 -1,387 0,992 [285]

Метиловые эфиры карбоновых кислот Гиперсил ODS М, 10—100 -0,631 -1,387 0,999 [96]

Алкилбензолы То же М, 60—100 -1,210 -1,471 0,999 [96]

Т, 30—80 -0,607 -1,053 0,997 [96]

А лклны М, 60—90 -0,886 -1,416 0,997 [96]

Фенолы Бондапак С18 М, 50—80 -0,242 -1,440 0,999 [434]

Замещенные N этнлбепзамиды Сферисорб ODS-2 М, 40—70 -0,895 -1,867 0,999 [276]

Бондапак С18 М, 40—70 -0,388 -1,326 0,999 [276]

Нуклеосил 7-С6Н5 М, 40—70 -0,190 -1,304 0,999 [276]

ГЛАВА 4

110

111

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

где А" — константа для данного класса веществ; у — поверхностное натяжение подвижной фазы; N — число Авогадро; АЛ — уменьшение общей неполярной поверхности в результате образования адсорбированного комплекса. Следовательно, коэффициент Ь уравнения (4.52) может быть представлен в виде

b=A"+-!t-yiAA, (4.57')

A J

где у] — поверхностное натяжение подвижной фазы, содержащей 1 моль/л органического модификатора.

Параметр АА для данного класса веществ пропорционален общей площади гидрофобной поверхности молекулы .сорбата

АА=аАх. (4.58)

С другой стороны, чем больше гидрофобная поверхность молекулы сорбата, тем больше сольватирующих молекул органического растворителя с нею связано, и поэтому между параметром р уравнения (4.52) и Ах также существует линейная зависимость

Ax=sp, (4.59)

где s — средняя площадь неполярной поверхности, сольватируе-мая одной молекулой органического растворителя. Объединив уравнения (4.57'—4.59), получим уравнение

b = A"+(-^yias) р, (4.60)

совпадающее по форме с уравнением (4.55) и раскрывающее физический смысл коэффициентов Ь0 и Ь\. Коэффициент

6,="rfFYlCtS (4'61)

не содержит параметров, связанных с природой рассматриваемого сорбента, а всецело определяется параметрами подвижной фазы. Этот теоретический вывод получил свое экспериментальное подтверждение в данных табл. 4.19 и 4.20.

Рассмотрим величины Ь{ для алканов, алкилбензолов, сложных эфиров, кетонов и спиртов (см. табл. 4.19). Из таблицы видно, что они лишь незначительно колеблются около средней величины. Объединение всех соединений в одну группу также не привело к изменению величины параметра bt. Более того, этот параметр мало изменился при переходе к более сложным, полифункциональным производным 1,4-дигидропиридина и цик-лопентана. Исключение составили высокополярные сорбаты — производные 5-фторурацила и пептиды. Внутри этих классов, разумеется, зависимость (4.55) также соблюдается, однако отличающееся значение Ь\ позволяет предположить, что механизм их сорбции несколько отличен от такового для других классов веществ. Величины &о хот

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
этажерка купить
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
стол кухонный из дерева фото
http://www.argumet.ru/detter/stoli-sadovie.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)