химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ния обеими моделями практически одинаково.

В случае менее гидрофобных сорбатов, которые хроматогра-фируют в подвижных фазах, содержащих органический растворитель в меньших концентрациях, уравнение (4.52) приводит к лучшим результатам. В табл. 4.16 и 4.17 представлены величины \gk' для производных 1,4-дигидропиридина и 5-фторура-цила. Условно разделив эти данные на две группы — более и менее гидрофобные соединения, — можно сопоставить качество описания данных уравнениями (4.46) и (4.52). Согласно результатам табл. 4.18, при малых концентрациях ацетонитрила

(первые 11 строк) уравнение (4.52) обладает выраженными преимуществами.

Оценка возможности экстраполяции данных по уравнениям (4.53) и (4.54) выполнена нами следующим образом. В качестве концентраций с;,С| и с2 выбраны такие комбинации (%):

60 20

50 10

С, | С2 | С,

70 30

Сравнение расчетных значений с экспериментально найденными, приведенное на рис. 4.14, свидетельствует о том, что при137

Таблица 4.16

Логарифмы коэффициентов емкости производных 1,4-дигидропиридина

ft5

Концентрация CH3CN. %

п/п Кз-Rs K4 Ri 30 40 50 60 70 80

1 2 3 4 5 —СООС2Н5 —COOQHs —COOQHs —COOQHs —COOQHs —H -CH3 —QHs —H —СбНв —H —H —H —CH3 —СНз f,20 0,73 0.81 1,06 0,34 0,41 0,56 0,59 0,79 0,07 0,12 0,23 0,30 0,43 -0,14 -0,062 0,11 0,12 -0,12 -0,08

6 —COOQHs -(CH=CH).-/ >-NO, 1 0

r Л —H 0,69 0,28 0,007 -0,27

7 —COOQHs -сн=сн-Л. /

0 —H 1,095 0,58 0,22 -0,02 -0,3

8 —COOQH6 —Н 1,07 0.54 0,18 -0,12

—COOQHsн

0,80

0,35

0,020,25

10

11COOQHsСООСНз

12 —СООСНз

13 —СООСНз -V

14 —СООСНз

No 2

15 —СООСНз —C6H.OCHF2(-o)

16 —СООСНз -QH.NO (-o)

17 -COOQHs -C6H4CF3 (-o)

18 -COOQHs -CH=CH-\^^

19 —СООСНз —QH4SCHF2

20 —COSQHs —H

21 —COSQHs -C6H4N02(-o)

22 -COOQH,, —H

23 —COOQH,, —СНз

24 —COOQH,, —QHs

—H 0,89 0,40 0,065 -0,22

—H 0,72 0,28 -0,11 -0,26

—H 0,91 0,40 0,01 -0,29

—H 0,85 0,42 0,05 -0,25

—H 0,51 0,11 -0,2 -0,52

—H 0,81 0,34 -0,02 -0,29

—H 0,59 0,18 -0,087 -0,31

—H 0,77 0,39 -0,08 -0,19

—H 0,75 0,39 0,097 -0,18

—H 1,06 0,55 0,20 -0,09

—H

0,94 0,61 0,39 0,16

—H 0,72 0,33 0,061 -0,27

—H

1,14 0,82 0,53

—H 1,15 0,88 0,61

—H 1,21 0,90 0,51

Логарифмы коэффициентов емкости О

101

производных 5-фторурацила

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Таблица 4.17

о

Концентрация ацетонитрила

п/п Радикал 2 3 5 10 15

1 2 3 4 5 6 7

0,104 0,49 0,967 1,4680,086 0,238 0,691 1,158

2 3 4 5 6 7 8 9 10СН2ОСНзСН2ОС2Н5СН2ОС3Н7СН2ОС,Н„СН2ОС5Н„СН2ОС6Н,зСН2ОС7Н15СН2ОС,Н,7CHiOCH.eСН2ОС,0Н2,

CHsCHOC2Hs

CH3CHOC3H7

СНзСНОСН, -СН2ОСН2СН2ОСН3 -CH2OCH2CH2OC2Hs -СН2ОСН2СН2С1 -СН2ОСН2СН2ОН -СН2ОСН2СН2СООСН3 ,0.

0,389 0,8220,092 0,260 0,639

1,294

0,918 1,435

12

13 14 15 16 17 18

0,367 0,722 0,707 -0,194 0,538

0,581

0,765 1,176 1,029 0,104 0,975

1,025

20

22

1,1910,26 0,072 0,407 0,766 1,159

0,633 0,389 0,238 0,037

1,114 0,834 0,611 0,373

1,550 0,104 0,422 0,477 1,267 -0,137 0,161 0,281 1,004 -0,194 0,00 0,134 0,707 —0,041

0,238 0,037 -0,137 -0,260

0,312 0,130

0,800 0,580 0,402 0,255

1,268 0,945 0,685 0,470

0,800 0,538 0,325 0,145

100

Логарифмы коэффициентов емкости О

101

производных 5-фторурацила

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Таблица 4.17

HN

0'

0,945 0,660 0,415 0,050

1,602 0,910 0,350

1,112 0,746 0,175

1,285 0,930 0,357

0,007

0,405 0,222 0,083

ГЛАВА 4

104

105

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Окончание таблицы 4.17

34 н3соосн2с^

1,210 0,761

0,461 0,212 0,007

106

107

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

уменьшении концентрации органического растворителя уравнение (4.53) дает все возрастающую систематическую погрешность и при малых с использование формулы (4.54) предпочтительнее.

При рассмотрении зависимости параметров удерживания от концентрации органического модификатора для родственных соединений обнаруживается интересное явление, аналогичное эффекту компенсации энтропии и энтальпии. Согласно рис. 4.13, прямые для отдельных соединений располагаются веерообразно и при экстраполяции пересекутся приблизительно в одной области графика. Аналитическим выражением для этого эффекта является корреляция между членами b и р уравнения (4.52):

Ь = Ь0+Ь1р. (4.55)

Параметры уравнения (4.55), найденные нами для ряда классов соединений, приведены в табл. 4.19. Аналогичные данные, полученные после соответствующей математической обработки величин удерживания, опубликованных в литературе, приведены в табл. 4.20.

Сведения, подтверждающие веерообразное расположение прямых lgk'—]gC или lgЈ'— с, имеются также в работах [96, 99, 121, 192, 228, 307, 310, 319, 339, 341].

Коэффициенты корреляции уравнения (4.55), как правило, превышают 0,99. Нам известны лишь единичные случаи, когда соединения одного класса не подчинялись уравнению (4.55). Можно поэтому считать, что данная закономерность универсальна для обращенно-фазовой хроматографии. Пересечение

прямых

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
хранение для кладовой
штатные автомагнитолы для bmw
Электрические котлы Wirbel ELM 7
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница на второй этаж заказать - качественно и быстро!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)