химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ется как произведение коэффициента распределения на фазовое отношение:

[XSBn+n-p] (449)

[ХВп] vnгде Ix, 1нго, /орг — индексы взаимодействия сорбата, воды и органического модификатора соответственно; с„ и с, — константы, экспериментально определяемые из величин удерживания стандартных соединений.

Аналогичная модель предложена в работах [255, 341, 405].

Уравнение (4.39) довольно редко используется для описания и прогнозирования экспериментальных данных, поскольку влияние члена рс2 сказывается лишь тогда, когда рассматривается очень широкий диапазон с. Практически при измерении коэффициентов емкости нецелесообразно выходить за пределы 1>&'>20, а этим пределам отвечает довольно ограниченный диапазон с. Поэтому подавляющее большинство исследователей используют простейшее выражение

\gk' — а-тс, (4.46)

где a = k'w — коэффициент емкости, экстраполированный к ну(4.50) (4.51)

Подставив (4.48) в (4.49), получим KP[SBm]V,

k'=

[B]PVM ' lg*'=lgKp + lg[Sflm]+lg(y./Vm)-plg[B].

Считая, что при достаточно большой концентрации органического растворителя величины [SBm] и VJVm постоянны, получим простейшее линейное уравнение

\gk' = b-p\SC, (4.52),

где р имеет ясный физический смысл — число молекул органического растворителя, вытесняемое с поверхности сорбента одной молекулой сорбата. Смысл свободного члена b в этом уравнении иной, чем в (4.46). Он соответствует логарифму коэффициента емкости при концентрации органического растворителя

94

95

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Таблица 4.14

1 моль/л. Подчеркнем, что по определению константы равновесия в уравнении (4.48) используется не объемная, а молярная концентрация растворителя В.

Уравнение (4.52) используется в литературе значительно реже, чем (4.46), однако, по нашему мнентш, для пренебрежения им нет достаточных оснований. Мы и.ттользовали уравнение (4.52) для описания удерживания самых разнообразных классов соединений — алканов, алкилбенз. лов, алифатических кетонов, спиртов, производных адамантана, дигидропиридина, 5-фторурацила, циклопентанона, пептидов. Некоторые примеры зависимостей (4.52) представлены на рис. 4.13. Во всех случаях отклонение экспериментальных данных от прямых (4.52) было сопоставимо с погрешностью определения \gk'. В пользу уравнения (4.52) свидетельствует также то обстоятельство, что числовые значения коэффициента р находятся в качественном соответствии со сравнительными размерами молекул сорбатов и органических модификаторов. Так, по данным [307], при элю-ировании бензола его молекула вытесняет около 6 молекул метанола, 4,5 молекулы этанола, 3 молекулы пропанола-2. В табл. 4.14 приведены параметры уравнения (4.52) для углеводородов, алкилбензолов и различных кислородсодержащих соединений. В качестве неподвижной фазы использован Зорбакс ODS, подвижная фаза состояла из ацетонитрнла и воды в различных соотношениях. В гомологических рядах введение двух метиле-новых групп приводило к увеличению параметра р примерно

5,593 6,253 7,041 8,027 8,874 3,268

3,845

4,440

4,918

5,246

4,307

4,404

4,404 4,937 4,879 5,341 5,866 2,875 3,535 4,320 5,090 2,821 1,723 3,086 3,732 5,825

3 159 1,602 2.205 2,912 3.413 4.090

4 547 1,32? 1.4464,4154,8425,3686,0546,6232,8563,238 3,6553,9864,2113,5433,5983,5984.0043,9074,1944,6112,6033,0793,6244,1422,5491.7742,7303,1574,5792,7891,6742,0612 5472.8463.3033.5521.4441.552

Пентан

Гексан

Гептан

Октан

Нонан

Бензол

Толуол

Этилбензол

«-Пропилбензол

н-Бутилбензол

о-Ксилол

л*-Ксилол

л-Ксилол

Кумол

1,2,4-Триметилбензол

1,2,4,5-Тетрамет1:лбензол

1 -Мегил-4-трет-Сутилбензол

Этилбутират

Эгилизовалерат

Этилкапроат

Метилкапрнлат

БутилаЦетат

Пектанок-2

Гептаиан-2

Октанон-2

Ундеканон-2

Гептанок-4

Пентанал-1

Гексанол-1

Гептанол-1

Октанол-1

Нонанол-1

Деканол I

Пентанол-2

З-М.етилбутакол-1

Параметры уравнения (4.52) для алканов. алкилбензолов и

кислородсодержащих соединений

96

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

С2—С\

lgCj-lgC.

удерживания между двумя крайними составами подвижной фазы, но и экстраполяция по уравнениям

lg*'i=lg*'i lgA'i-lgft'i+IgCj-lgQ

На основании анализа имеющихся экспериментальных данных можно полагать, что уравнения (4.46) и (4.52) одинаково хорошо описывают удерживание в тех случаях, когда сорбаты достаточно гидрофобны и, следовательно, хроматографирование происходит при высоких (например, выше 40%) концентрациях органического растворителя. Выяснить, какая из двух моделей лучше, мешает и то чисто математическое обстоятельство, что при больших с объемная концентрация и логарифм молярной концентрации с высокой точностью линейно коррелированы между собой. Так, для ацетонитрила в диапазоне 5—95% коэффициент корреляции составляет 0,933, в диапазоне 45—90% — 0,996, в диапазоне 5—45% —0,958.

В табл. 4.15 представлены параметры уравнений (4.46) и (4.52) для н-алканов и статистические критерии, характеризующие соответствие экспериментальных данных этим уравнениям. Видно, что качество описания величин удержива

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг виниловый от производителя в ульяновске
Вся техника в KNSneva.ru Acer Aspire TC 215 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
fissler vitavit comfort цена
рейтинг курсов по моделированию и шитью

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)