химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ее толстых слоев неподвижной фазы, состоящих из цепей органического лиганда, «пропитанных» молекулами органического компонента подвижной фазы. С другой стороны, если" концентрация органического растворителя в подвижной фазе мала, сорбент ею не смачивается [350]. В этом легко может убедиться каждый, насыпав на поверхность воды щепотку сорбента. Ряд авторов высказали предположение, что в таком случае радикалы органических лигандов плотно прижимаются к поверхности силикагелевой матрицы или даже образуют своего рода переплетения, микроскопические капельки на поверхности силикагеля. При увеличении концентрации органического компонента цепи алкильных лигандов постепенно распрямляются, слой их становится более рыхлым, пока, наконец, не достигается полное смачивание подвижной фазой.

Процессы сорбции органических модификаторов из бинарных подвижных фаз были предметом специальных исследований. Вопрос этот представляет не только теоретический интерес, но и практический, так как сорбционная иммобилизация органических растворителей может влиять на фазовое отношение колонки и тем самым вносить неопределенность в величины Г0, V0 и, следовательно, k' [294].

В работах [290, 291] показано, что обращенно-фазовые материалы сорбируют из бинарных растворителей значительные количества органического модификатора. Так, максимальное количество поглощаемого метанола составляет 2% от массы сорбента, ацетонитрнла и тетрагидрофурана — до 10i%. Эти цифры сопоставимы с типичными концентрациями органических лигандов в сорбенте, а значит, в определенных условиях неподвижная фаза фактически почти наполовину может состоять из органического модификатора.

Установлено [360], что сорбция метанола и ацетонитрнла может быть причиной серьезных погрешностей при определении объема подвижной фазы в колонке и, следовательно, величины t0. Величина У0 уменьшается с увеличением концентрации ацетонитрнла от 0 до 50i% приблизительно на 12%, а при дальнейшем увеличении концентрации ацетонитрнла остается постоянной [453]. По мере увеличения концентрации ацетонитрнла увеличивается его процентное содержание и объем в адсорбированной фазе (рис. 4.12). Содержание ацетонитрнла в указанной фазе сильно зависит также от удельной поверхности сорбента [452].

Роль адсорбированного растворителя и наиболее правильный в методическом отношении способ измерения /0 являются предметом продолжающейся дискуссии в литературе. Одна из последних рекомендаций на этот счет [129] предусматривает применение для определения to дейтернрованной воды, метанола, ацетонитрнла при рефрактометрическом детектировании и ни-трометана — при детектировании по УФ-поглощению.

Зависимость величин удерживания от количественного состава подвижной фазы следует уже из основополагающих работ по теории обращенно-фазовой хроматографии [202, 203]. Так, для оценки влияния концентрации органического растворителя в принципе могло бы быть использовано уравнение (4.5). Однако это математическое описание достаточно сложно и требует знания физико-химических параметров системы, которые нелегко найти в литературе либо определить экспериментально. Поэтому чаще всего пользуются упрощенными моделями, приводящими к вполне удовлетворительным результатам.

Яндера и Хурачек [219] предложили уравнение

\gk' = a-mc+pc\ (4.39)

93

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

где а, т, р — коэффициенты; с — объемная концентрация более сильного растворителя. Физический смысл коэффициентов раскрыт с помощью теории параметров растворимости Хиль-дебранда:

(4.41) (4.42)

а= (к~^+~Щг) [(5*-s*>2-(s»-s*)2]; (4.40)

2,3RT

214

(бх-ба) (бь-ба);

где 6х, 6S, ба, бь — параметры растворимости сорбата, сорбента, слабого и сильного компонента подвижной фазы соответственно, Vi — мольный объем сорбата; Vs и V„ — объемы неподвижной и подвижной фаз; R — газовая постоянная; Т — абсолютная температура.

Впоследствии на основе теории индекса взаимодействия [230] также было получено выражение, формально идентичное (4.40), однако с другими значениями параметров а, т, р:

(4.44) (4.45)

43)

VXCM

2,3RT левому содержанию органического растворителя в подвижной разе. Как правило, уравнение (4.46) превосходно описывает экспериментальные данные, и обнаружить кривизну зависимости ]gk'—lgc не так легко.

Другой подход к описанию зависимости удерживания от концентрации органического модификатора основан на гипотезе о сольватации сорбата и сорбента [307]. Предположим, что:

1) молекула сорбата X в растворе сольватирована п молекулами органического растворителя (ХВп);

2) неподвижная фаза сольватирована т молекулами органического растворителя (SBm);

3) при сорбции часть сольватирующих молекул растворителя В высвобождается в подвижную фазу.

(4.47)

Соответствующее уравнение может быть записано в виде

XBn+SBm XSB^+n-p + pB,

(4.48)

где XSSm+n-p — сорбированный комплекс; р — число молекул растворителя В, высвобождающееся при сорбции. Константа равновесия может быть найдена как

[XSflm+„-p] [В]Р

[ХВп] [SBm\

Коэффициент емкости определя

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вывиска на объекте строительства
подарки на китайский новый год
киркоров я тур
мерседес sprinter такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)