химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

разделения. В-третьих, необходимо ответить на вопрос, может ли изменение температуры колонки служить средством изменения селективности разделения.

Рассмотрим некоторые аспекты термодинамики сорбции в

обращенно-фазовой хроматографии. В работе [292] установлено, что для этого режима характерно проявление компенсационного эффекта, который выражается линейной зависимостью между параметрами ДЯ° и AS" и свидетельствует о

сходстве физико-химических процессов в рассматриваемом ряду

соединений. Компенсационный эффект выражается уравнением

Atf° = BAS°+AGB°, (4.36)

где ЛОй° — изменение свободной энергии взаимодействия при температуре 6. В случае, когда такое компенсационное поведение наблюдается, значения р и AGa" являются константами, р" называется температурой компенсации. Семейства графиков Аррениуса для рассматриваемого класса веществ пересекаются при экстраполяции в точке с координатами 1/р и AGfPjRT (рис. 4.10).

Уравнение (4.36) может быть преобразовано для такого типа процессов в

SQT- = Mr(\-j)+^Ј-, (4.37) ?

где AGT° — изменение свободной энергии сорбции при температуре хроматографического разделения. Согласно этому уравТемпературы компенсации

Неподвижная

Сфернсорб ODS

Партисил ODS-2

Класс соединена

Ароматические кислоты

Замещенные гидантоины, аллан-тоин и феиилуксусная кислота Замешенные производные бензола

Диэтаноламиды

карбоновых

кислот

Полиядерные ароматические углеводороды Спирты Алканы

Подвижная фаза

фосфатный буфер (рН 2.0), 6% ацетонитрнла фосфатный буфер (рН 7,0), 30% ацетонитрнла

Метанол—вода (4:6)

Метанол—вода (97:3)

Ацетонитрил—вода (80:20)

То же

647

596

639 615 582

761 744

Литературный источник, из которого

взяты Р илн данные для расчета (С)

[292] [292]

[292]

[310]*

[173]*

173]* 173]*

ГЛАВА 4 ОС

1.6

88

89 ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

V=считаться. Общее представление о величине этого эффекта можно получить с помощью параметра

(4.38)7".

где k'i и k\ — коэффициенты емкости при температурах Т2 и 7[ (Т2>7"]). Данный параметр характеризует изменение коэффициента емкости при изменении температуры колонки на Г. Как явствует из табл. 4.13, изменение температуры на Г влечет за собой изменение удерживания в среднем на 2%. Следовательно, без термостатирования колонки трудно добиться долговременной воспроизводимости величин удерживания, и использование термостатов для колонок в составе жидкостных хроматографов — не роскошь, а настоятельная необходимость.

Литературный

источник, откуда позаимствованы

Таблица 4.13

личине (так как ДЯ°<0), но и сближаться между собой. Во всяком случае, это должно быть справедливо для веществ близкого строения. Экспериментальное подтверждение сказанного приводится на рис. 4.11, где данные из [173] переработаны нами в виде зависимости относительных удерживаемых объемов от температуры колонки. Общая тенденция заключается в повышении селективности разделения при снижении температуры колонки. Для некоторых пар соединений этот эффект достаточно выражен (нафталин—бензол, додециловый спирт—пентан), для других минимален (бутилбензол—пентан, йодбензол— бромбензол). Следовательно, возможность изменения селективности необходимо иметь в виду, варьируя температуру колонки. В то же время ясно, что изменение температуры вряд ли способно привести к радикальным изменениям селективности, например обращению порядка элюирования. Этой цели несомненно проще можно добиться, заменив один органический модификатор подвижной фазы другим.

В то же время, если коэффициенты емкости используются для целей качественного анализа либо изучения физико-химических закономерностей, с их зависимостью от температуры нельзя че

Гуанозин

Моноэтаноламид

стеариновой кислоты

Диэтаноламид То же

пальмитиновой кислоты Антрацен

Хлорбензол Додециловый спирт Ацетофенон

Толуол Толуол

3,4-Дигидрофеннл-уксусная кислота

4-Гидроксифенил-уксусная кислота

Ацетаннтрил : вода

(80:20)

То же

Метанол : вода

(50:50)

То же

Метанол: вода (60:40)

Ацетонитрил: 0.05 М фосфатный буфер рН 2,0 (6:94) 0.05 М фосфатный буфер

[451 [310

0,034 0,036

0,014

0,009 0,019 0,019

0,024 0,022

0,028

0,025 [310]

[173]

[173

[173' [139

[139] [139]

0,015

[292] [292]

ГЛАВА 4

90

91

4.1.2.4. УДЕРЖИВАНИЕ И СОСТАВ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ

Приступая к обсуждению влияния концентрации органического компонента подвижной фазы на величины удерживания, целесообразно более подробно остановиться на состоянии ал-килсиликагеля, находящегося в "равновесии с бинарным водно-органическим растворителем. Уже из самых общих представлений ясно, что молекулы органического растворителя обладают большим сродством к алкильным лигандам, чем вода. Поэтому следует ожидать их преимущественного концентрирования в приповерхностном слое, адсорбции на органических лигандах неподвижной фазы. При этом в зависимости от состава подвижной фазы и строения сорбента, вероятно, возможно образование как мономолекулярного слоя органического растворителя, так и бол

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выбор проектора
отели во владивостоке недалеко от моря
где дешево купить ноутбук
такси с микроавтобусами

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)