химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

нты а, Ь, с определенным образом зависят от состава подвижной фазы. Среднеквадратичное отклонение расчетных значений \gk' от экспериментальных для двузамещенных производных бензола составляет 0,1.

В работе [245] выявлена корреляция между величинами молекулярной поляризуемости as и коэффициентами емкости полиядерных ароматических углеводородов:

lgfe'=/a,+m, (4.22)

где I, га — константы. Сделана также попытка обнаружить связь между удерживанием и ионизационными потенциалами, Отсутствие такой связи привело авторов к выводу, что в данном случае взаимодействие сорбат—сорбент определяется преимущественно индукциоными, а не дисперсионными взаимодействиями. Однако в этом исследовании игнорировалась роль взаимодействий в подвижной фазе, что применительно к обра-щенно-фазовому режиму вряд ли допустимо.

4.1.2.2.3. МОДЕЛИ «УДЕРЖИВАНИЕ—СТРУКТУРА>

Модели этой группы устанавливают связь между удерживанием и строением сорбатов, выраженным с помощью тех или иных структурных дескрипторов. Во многих случаях логарифм коэффициента емкости линейно связан с числом повторяющихся структурных фрагментов:

lgk'=a+bn. (4.23)

so

81

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Самым распространенным дескриптором является число атомов углерода в молекуле пс:

\gk'=a+bnc, (4.24)

где 6 — вклад в \qk', соответствующий одному атому углерода; а — константа.

Уравнение (4.24), как правило, прекрасно описывает экспериментальные данные соединений одного гомологического ряда, для которых а — постоянная величина. Сравнивая уравнения (4.24) для разных гомологических рядов, обычно обнаруживают, что величина b мало зависит от класса веществ, в то время как а закономерно уменьшается при переходе от менее полярных классов сорбатов к более полярным (табл. 4.9).

Аналогичные результаты получены на самых разнообразных неподвижных и подвижных фазах при изучении алканов [95, 96, 398], алкилбензолов [39, 264, 307, 337, 361], гидроароматичес-ких соединений [337], полиметилбензолов [39, 361], полиядерных ароматических углеводородов [264, 307], метиловых эфи-ров жирных кислот [95, 96], карбоновых кислот [398], N-заме-щенных фталимидов [121, 122], N-алкилбензамидов [433], алкилкетонов и алкиларилкетонов [53, 362], алканоламидов жирных кислот [310].

В качестве параметра п в уравнении (4.23) может также использоваться число атомов селена [306], серы [305, 306], число моносахаридных остатков в молекулах сердечных гликозидов [108].

В работах [165, 258, 308] для описания геометрических свойств молекул предложен индекс связуемости % и показано, что этот параметр хорошо коррелирует с такими свойствами, как растворимость в воде, температура кипения, размер поло-' сти между молекулами растворителя, которая необходима для размещения молекулы растворяемого вещества. В рамках одного класса веществ индексы связуемости коррелируют с коэффициентами распределения. Индексы связуемости лучше описывают гидрофобные свойства разветвленных углеводородных радикалов, чем это удается сделать с помощью параметра п„. Поэтому появляется возможность объединить в уравнении, аналогичном (4.23),

\gk'=a+bx (4.25)

не только гомологи, но и другие родственные соединения, обладающие одинаковым набором функциональных групп. Индекс связуемости первого порядка (т. е. учитывающий связи между ближайшими атомами) рассчитывается из структурной формулы соединения по следующим правилам [258]:

1) учитываются все атомы скелета молекулы, за исключением атомов водорода;

2) скелет изображается подобно тому, как это сделано для двух изомеров гептанола:

С,

г У1-4 Г р-2

Li : <^2VI-3 _ 1/3-4 1

С,

1-4 I VFT

О,

yi-з

Ci

v=—+—+—+—+-===3,504; * У2 УЗ У? У8 У12

С,

.q.tLi-0,

УЗ-3 . УЗ-2

Ц—гj

С,

угТ

уз-1 1

узТ

=3,681;

уьз

_i_ з i_+-L+-L=

У2"+уз"+уТ уё уэ"

3) каждому атому присваивается число 6;, соответствующее числу связей этого атома с другими атомами (кроме атомов водорода);

4) для каждой связи скелета рассчитывается ее связуе-мость

»=-i; (4-26>

6- 137

82

83

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

быть положен в основу простейшей системы оценки гидрофобности и удерживания в условиях обращенно-фазовой хроматографии.

Из уравнений (4.28) и (4.17) вытекает, что между удерживанием и индексами связуемости можно ожидать существования линейной зависимости (4.25). Эта зависимость продемонстрирована для различных условий обращенно-фазовой хроматографии и различных классов соединений: N-алкилбенз-амидов [436], барбитуратов [74, 434], спиртов [95, 255], третичных алкилбензамидов [433], дансиламидов [277], алкилбензо-лов [244, 361], полиядерных ароматических углеводородов [212, 243].

Согласно основным выводам [308] относительно связи индекса связуемости с коэффициентами распределения, эта система может быть использована не только для оценки влияния углеводородного скелета, но и описания вклада полярных функциональных групп. При этом, если речь идет о полифункциональных сорбатах, должен быть также рассмотрен вопрос о взаимном влиянии полярных фрагментов мол

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадьба в бирюзовых тонах оформление зала
Фирма Ренессанс купить раздвижную лестницу алюминиевую- быстро, качественно, недорого!
кресло ch 994
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает SuperMicro SYS-6017R-NTF - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)