химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

не более одной свободной концевой группы. Структура изученных соединений и их расчетные значения lgP приведены в табл. 4.5. Полученные значения коэффициентов о и Ъ уравнения (4.17), а также параметры, характеризующие корреляцию, представлены в табл. 4.6.А. Корреляция между \%k' и IgP не может быть признана удовлетворительной. Наибольшие погрешности аппроксимации соответствуют пептидам с незащищенными концевыми группами. Это можно объяснить тем, что вклады этих полярных функциональных групп в баланс гидрофильных и гидрофобных свойств в системе, состоящей из водного раствора ацетонитрила и химически связанных групп Ci8H37, отличаются от аналогичного вклада для системы октанол—вода. Следовательно, возникает необходимость коррекции инкрементов lgP. Для этого можно попытаться по экспериментальным данным рассчитать значения инкрементов f*t для характерных полярных функциональных групп пептидных соединений. Такие инкременты составляют: для —CHCONH— _0,40; — СООНпепт — 2,33; — NH2muT—2,05. Эти значения, специфические для веществ пептидной природы, позволили с помощью параметра lgP* значительно лучше описать поведение этой группы веществ в обращенно-фазовых системах (табл. 4.6,Б). Необходимость модификации инкрементов fs, приведенных в работе Реккера [327] применительно к условиям обращенно-фазовой хроматографии, может возникать и в других случаях, так как вклад заместителя все же зависит от типа основной структуры, куда этот заместитель вводится. Например, при исследовании тетрагидрофурилзамещенных производных 5-фторурацила — аналогов известных противоопухолевых препаратов— установлено, что их хроматографическое поведение^ отличается от ожидаемого исходя из инкрементов Реккера. Найденные значения модифицированных инкрементов гидрофобности приведены в табл. 4.7. Относительная гидрофобность

Таблица 4.5

Параметры гидрофобности некоторых синтетических фрагментов кортикотропина

0,784 -1,860 1,314 1,634 1,614 0,880 1,808 4,108 -0,972

0,400 0,131 1,642 5,414 2,680 1,702 3,986 -2,499 0,259 2,415 -1,571 -4,351

1,414 - 1,230 1,944 2,264 2,874 2,770 5,588 5,368 4,698

1,660 0,761 2,271 6,044 3,94 2,332 4,616 -0.719 2,149 5,565 2,209 1,319

Соединение

Z-Ser-Tyr-OMe

Z-Ser-Tyr-N2H3

Z-Ser-Tvr-OEt

?J-Val-G'ly-OEt

Z-Pro-Val-Gly-OEt

Z-Ser-Tvr-Ser-Met-ONb

Z-Ser Туг-Ser-Met-Glu (OBzl) -His-Phe-ONb

Boc-Glu (OBzl) -His-Phe-ONb

Z-Ser-Tyr-Ser-Met-Glu (OBzl)-His-Phe-Arg (N02) Trp-GIy-ONb Boc-Arg(N02) -Trp-GIy-ONb Boc-Arg (NOs) -Pro-ONb Boc-Ser-Met-ONb 3oc-Lys(Z)-I.ys(Z)-OBzl 2HCI ? H Glu (OBzl) -His-Phe-ONb " 2HCl-H-His-Phe-ONb H-Lys(Z)-Lvs(Z)-OBzl Z-Ser-Tyr-Ser-Met-OH Boc-Lys (Z) -Pro-Val-Gly-OH Boc-Lys (Z) -Pro-Val-Gly-Lys (Z) -Lys (Z) -OH Z-Ser-Tyr-Ser-Met-Glu (OBzl) -His-Phe-OH Z-Ser-Tyr-Ser-Met-Glu (OBzl) -His-Phe-Arg (N02) Trp-Gly-OH

OBzl

ONb = 0,N

?CHrOПримечание: 7 = CHrO-o

76

77

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Окончание таблицы 4.7

Параметры уравнений (4.17) для пептидов

Примечание: А — в качестве lgP.j взят расчетный параметр для системы октанол—вода по Реккеру; Б — в качестве lgP*j взят параметр, рассчитанный по модифицированным инкрементам.

Таблица 4.7

Влияние заместителей в тетрагидрофурановом кольце на гидрофобность производных 5-фторурацила

тУ

СН,

Вг

(РзС)зС \У

^осн2с6н5

0,62 1,71CH2F 0,11 0,46СН2С1 0,59 1,0C(CF3)3

0,58 1,11

2,25 2,27

0,66 1,78

/j заместителей

R Фрагмент i по [3271 в хроматографической эксперименте

1 2 3 4

с X —С1 -0.12 0,87

1

С/ Чн3 —С1; —СНз 0,41 1,55

С1

с 1 —Вг 0.10 0,80

с6н5сн2сосн2-^ уНО

нон2с-^ уо.

н3соосн2сОНСН2ОСН2С6Н5 1,37 2 16СН2ОН1,67 -0,301,14 -0,070,78 -0,57СН2СОООНз -0,24 0,69

78 79 ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Таблица 4.8

fi*в эксперименте

Инкременты величин гидрофобности для производных 1,4-дигидропиридина [34]

0,99 0,87

0,19

0,36

1,04

Структурный фрагмент

0,70 1,69СН3с6н5

о

\_)оос

соо\gk'-a

(4.19)

ГР =

В качестве системы ij в уравнении (4.17) может выступать не только система, двух несмешивающихся жидкостей, но и дру-N02 (в положении 5-фуранового кольца)

гая хроматографическая система. В этом случае можно связать непосредственно коэффициенты емкости в системах 1 и 2:

\gk'i = a+blgk'2. (4.20)

В работе [398] показано существование такой зависимости между удерживанием на разных сорбентах при неизменном составе подвижной фазы либо на одном и том же сорбенте при разных составах подвижных фаз.

Некоторые другие физико-химические свойства сорбатов, связанные с их гидрофобностью или определяющие ее, также могут использоваться для интерпретации хроматографических данных. Так, в работе [95] установлено существование корреляции между растворимостью алифатических спиртов в воде и их величинами \gk'.

В работе [244] предложено уравнение

lSk'=an+b(HA-HD)+c, (4.21)

где л — константа гидрофобности заместителя; НА — число электроноакцепторных групп в молекуле сорбата; HD — число электронодонорных групп. Конста

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы механиков
джакузи энерджи
противопожарный клапан kzo-1-60-1100x1100-o-s220-x
купить вентилятор для компрессора u 160

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)