химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

тем не менее проводятся. Остановимся на некоторых достигнутых^ результатах.

Ряд авторов исследовали влияние длины цепи алкильных лигандов и процентного содержания углерода в сорбенте на удерживание. В работе [254] отмечено увеличение к' фенолов с ростом длины цепи. Это увеличение наиболее выражено при длине цепи 1—4 атома углерода, при дальнейшем росте цепи наблюдается тенденция к стабилизации к'. К аналогичным выводам пришли также и другие авторы [63, 127, 196, 283, 349]. В противоположность этим данным в работе [195] показано, что прогрессирующий рост удерживания наблюдается и для сорбентов, модифицированных длинными алкильными цепями.

В работе Танаки с соавт. [399] сопоставлены силикагели, модифицированные органическими радикалами общей формулы —Si(CH3)2—(CH2)2~R, где R — алкил, циклогексил, циклогек-сенил, фенил, нафтил, пиренил. Наряду с сольвофобным эффектом и сольватацией в подвижной фазе установлена определенная роль таких процессов в неподвижной фазе, как стерическое распознавание, я—л-взаимодействие. Плоские молекулы сорбатов сильнее удерживаются неподвижными фазами, содержащими

ГЛАВА 4

60

61

плоские фрагменты. Ароматические лиганды придают сорбенту несколько большую полярность, чем у алкилсилика-гелей. Аналогичное наблюдение сделано в работе [282]: цикло-гексилсиликагель предпочтительнее сорбирует циклические соединения, чем алифатические. В работе [298] проведено сравнение величин удерживания веществ различной полярности на фенил-, бензил-, фенэтил- и октилсиликагелях. Показано сходство всех арилсиликагелей и их отличие от октилсиликагеля. Незначительные различия между арилсиликагелями связаны с различиями в фазовых отношениях соответствующих колонок.

Наблюдаемые различия в селективности могут определяться не только самим сорбентом, но и типом органического модификатора подвижной фазы [357]. Так, плоские ароматические молекулы сильнее удержтались октадецилсиликагелем, по сравнению с октилсиликагелем, лишь в том случае, когда подвижная фаза содержала метанол. Если же в качестве органического растворителя использовали ацетонитрил, селективность этих неподвижных фаз была близкой.

Для оценки селективности сорбента может быть использована система стандартных веществ, подобная системе Роршнай-дера. Предложенные Смитом [363] константы удерживания рассчитываются путем сравнения поведения ряда веществ — стандартов в хроматографии и при распределении в системе гексан—вода. Однако уже при простом сопоставлении индексов удерживания, приведенных в этой работе, видно, что четыре испытанные колонки обладают несколько различающейся селективностью (рис. 4.5). Силикагель, модифицированный фенильными радикалами, сильно отличается от алкилсилика-гелей. Однако и последние различаются между собой по селективности. Так, крезол, ацетофенон и нитробензол удовлетворительно разделяются на сорбенте Гиперсил SAS. На Гиперсиле ODS не делятся крезол и ацетофенон, а на Магнусиле С22 — нитробензол и ацетофенон.

Меландер с соавт. [301] исследовали обширные экспериментальные данные по удерживанию на силикагелях, модифицированных углеводородными радикалами. Целью работы было пролить свет на энергетику удерживания. Поведение сорбатов на двух колонках сравнивали с помощью уравнения

\gk'A = a + b\gk'B, (4.14)

где к'л и к'в — коэффициенты емкости на сорбентах Л и В соответственно. Значения коэффициента Ь указывают на степень термодинамической близости процессов в двух системах. Если Ь = 1, то, согласно сольвофобной теории, процессы идентичны. Значение Ьф\ указывает на сходство физико-химических процессов. Наконец, отсутствие корреляции между \gk'A и ]gk'B означает, что помимо сольвофобных взаимодействий имеют место взаимодействия с остаточными силанольными группами. Как правило, корреляция между \gk'A и lgfe'B хорошая; следовательно, основной вклад в различия удерживания вносят различия в фазовом отношении. Отсутствие корреляции характерно для подвижных фаз, содержащих мало воды, и особенно в случае сорбатов основной природы. Видимо, в этих случаях соль-вофобный механизм уже не является доминирующим, и в результате вероятность существенных различий между сорбентами резко возрастает.

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Таблица 4.1

Данный подход был использован в работе [246] для оценки степени близости механизмов сорбции на силикагелях, модифицированных фенильными, этильными, октильными и окта-децильными радикалами. Механизмы сорбции монозамещенных производных бензола различны, и это различие возрастает по мере роста различий в строении лиганда.

Таким образом, не вызывает сомнений, что роль неподвижной фазы в обращенно-фазовой хроматографии не всегда столь пассивна, как предполагает сольвофобная теория. Тем не менее варьирование неподвижных фаз с целью оптимизации селективности разделения в обращенно-фазовом режиме применяется редко. Обычно этой цели добиваются варьированием состава подвижной фазы.

Обсуждавшиеся выше исследования выполнены в основном на рядах сорбентов, заведомо отличающихся по характеру неполярного

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киви аппарат
Самое выгодное предложение в KNS - купить игровой ноутбук в интернет магазине недорого - у нас всегда дешево!
ТриЯ Шкаф с 2-мя зеркальными дверями Амели СМ-193.07.005
группа нана 2017 концерт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)