химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

остью относиться к абсолютным величинам S, так как, вопреки первоначальному мнению, они неодинаковы для различных сорбатов и, кроме того, могут зависеть от концентрации органического растворителя.

Другой мерой элюирующей силы для обращенно-фазового режима может служить параметр Р". В этом случае самому слабому растворителю — воде соответствует максимальное значение параметра. Сравнение величин 5 и Р', приведенное в табл. 3.3, показывает, что они аналогично демонстрируют лишь общую картину, в отношении же конкретных растворителей нетрудно заметить противоречия. В частности, в шкале Р' ацетонитрил оказывается более слабым растворителем, чем метанол, что совершенно не согласуется со всем опытом обращенно-фазовой хроматографии. Завершая обсуждение различных элюГЛАВА 3

48

49

РАСТВОРИТЕЛИ

отропных рядов, можем констатировать, что все они приближенные последовательности, отражающие реальную силу растворителей лишь в самых общих чертах.

Как показано в разделе 3.3, правильный выбор элюирующей силы подвижной фазы — необходимое, но не всегда достаточное условие успешного разделения. Для целенаправленного выбора или изменения состава подвижной фазы следует ввести рациональную классификацию растворителей по их селективности, как это сделано в отношении элюирующей силы. Основой такой классификации является различная способность растворителей вступать в межмолекулярные взаимодействия различных типов. Например, хлороформ, эфир и октиловый спирт имеют значения е° 0,40; 0,38 и 0,50 соответственно. Следовательно, использовав эти растворители в качестве компонентов Bi, Б2, Б3 в бинарных смесях АБ|, АБ2, АБ3, можно получить в среднем удовлетворительные величины удерживания для некоторой группы сорбатов сходной химической природы. Однако при рассмотрении протонодонорных и протоноакцепторных свойств взятых трех растворителей ясно, что хлороформ, окта-нол и эфир должны по-разному взаимодействовать с различными сорбатами. Так, хлороформ, будучи донором протонов, особенно сильно должен способствовать элюированию акцепторов, например аминов. Наоборот, эфир, являющийся акцептором, будет сильнее ассоциироваться с донорами и ускорять именно их элюирование.

Параметр Р' [368, 369], характеризующий общую полярность растворителя, может быть представлен как сумма составляющих, соответствующих способности данного растворителя выступать в качестве акцептора протонов, донора протонов, вступать в диполь-дипольные взаимодействия. В соответствии с относительной величиной этих парциальных характеристик полярные растворители подразделяются по селективности на восемь групп (табл. 3.4, см. также с. 115 и следующие).

Пользуясь приведенной классификацией подвижных фаз, можно выбрать кратчайший путь к достижению желаемого разделения. Так, если при использовании в качестве растворителя Bi метанола необходимое разделение не достигнуто, нет смысла испытывать другие растворители этой же группы. Значительно более вероятно, что к успеху приведет переход к растворителю, взятому из другой группы селективности (например, к эфиру).

Другая система классификации растворителей для жидкостной хроматографии предложена в работах Хары [180, 181]. Разбавители, т. е. слабые компоненты подвижных фаз, по этой системе относятся к следующим группам:

— класс О — растворители, не способные образовывать водородные связи ни с сорбатом, ни с сорбентом. В этот класс включены алканы;

— класс Р ?— растворители, в молекулах которых имеются n-электроны (ароматические углеводороды);

— класс N — растворители, молекулы которых содержат неподеленные электронные пары (галоидалканы).

Полярные растворители подразделяются на:

— класс В — электронодонорные (простые и сложные эфиры, кетоны);

— класс АВ — обладающие одновременно электронодонор-ными и электроноакцепторными свойствами.

Концепция параметра растворимости с целью оценки селективности подвижных фаз развита далее в вышедших почти одновременно работах Тийссена с соавт. [405] и Каргера с соавт. [256]. Согласно [405], параметр растворимости 6Т слагается из парциальных индексов полярности:

fiT2=6d2+6„2+26A. (4.2)

Здесь fid — парциальная полярность, соответствующая способности растворителя к дисперсионным взаимодействиям; бо — ориентационная составляющая; ga — составляющая, описывающая кислотные свойства; Ьь — составляющая, описывающая основные свойства. Согласно [256], следует учитывать также способность к индукционным взаимодействиям 6in:

в т2 = 6d2+26 in 6d+е 02+2ба бь. (4.3)

Анализ величин парциальной полярности (см. табл. 3.1), взятых из работы [405], вскрывает причины противоречий,

4- 137

ГЛАВА 3

отмеченных выше. Значения 6т ряда растворителей близки, что совершенно не согласуется с их экспериментально наблюдаемой элюирующей силой. Так, в диапазоне 9,7—10,0 находятся 6т тетрагидрофурана, метилэтилкетона, хлороформа, бензола. Столь близкие значения 6т объясняются фактически лишь тем, что основной вклад в этот параметр вносит дисперсионная составляющая 6d, которая вообще лишь незначительн

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
украшение столов цветами на свадьбу купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в частном доме на второй этаж фото цены - качественно и быстро!
стул самба gtp
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на Canon PF-04 - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11, КНС Нева.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)