химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ростейшим способом, так как для них характерна тенденция образовывать асимметрические аномально уширенные хроматографические зоны. Иногда 'либо вообще не удается добиться элюирования, либо наоборот — времена удерживания слишком малы. Можно назвать некоторые типичные причины таких осложнений:

— в системе одновременно осуществляется сорбция по нескольким разным механизмам;

— изотерма сорбции нелинейна;

ГЛАВА 3 44

— молекулы сорбата или сорбента находятся в форме, препятствующей реализации требуемого механизма сорбции.

Кроме того, иногда даже при удовлетворительных симметрии пиков и удерживании возникает необходимость радикального изменения механизма разделения на данном сорбенте с тем, чтобы достичь требуемой селективности разделения определенных компонентов.

Устранить ряд нежелательных явлений, а также изменить в нужном направлении свойства сорбента редко удается с помощью обычных, химически нейтральных растворителей. Этой цели достигают с помощью специфических модификаторов — добавок, вводимых в подвижную фазу в небольших количествах (0,01—2%) с целью изменения термодинамических характеристик процесса. Действие модификаторов может быть связано с различными физико-химическими процессами. Например, они могут блокировать сорбционно наиболее активные центры неподвижной фазы, повышая тем самым ее химическую однородность. В других случаях модификатор может использоваться для подавления ионизации сорбата, что обычно приводит к улучшению формы пика.

Почти всегда введение специфического модификатора направляет сорбцию по наиболее выгодному в данном случае механизму. Наиболее распространенные модификаторы водных и водно-органических подвижных фаз — соли, кислоты, основания, придающие элюенту желаемую ионную силу и рН. Подвижные фазы на основе органических растворителей модифицируют чаще всего органическими кислотами и основаниями.

3.4. КЛАССИФИКАЦИЯ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

Цель классификации растворителей с точки зрения их хроматографических свойств заключается в создании стройной системы, позволяющей производить оценку их силы и селективности, осуществлять целенаправленный выбор состава подвижных фаз.

Элюотропные ряды — простейшая форма оценки силы индивидуальных растворителей. Они дают количественную оценку адсорбционной способности растворителей в тех или иных режимах хроматографического разделения.

Параметр адсорбционной силы растворителя е° [367] с физической точки зрения представляет собой относительную энергию взаимодействия молекул подвижной фазы с поверхностью адсорбента. Он предложен для адсорбционной хроматографии, и его численные значения для разных неподвижных фаз различны. В табл. 3.1 приведены значения Е° для различных раст* (375, с. 366J.

ворителей, силикагеля и окиси алюминия в качестве неподвижных фаз. Обычно на всех полярных неподвижных фазах сила растворителя увеличивается по мере роста его полярности, а для неполярных неподвижных фаз характерна обратная последовательность. Это подтверждает табл. 3.2, в которой сопоставлены значения е° ряда растворителей на силикагеле, окиси алюминия и модифицированной саже.

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр в0 — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифункциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данным [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и конденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотропную последовательность.

На основании данных Роршнайдера [331] о растворимости паров Снайдер [368, 369] предложил параметр Р\ который

ГЛАВА 3

46

47

РАСТВОРИТЕЛИ

20

7* «3 I,

5 16 6 12

Несколько иная шкала элюирующей силы для обращенно-фазовой хроматографии предложена в работе [371]. Основываясь на том, что для этого режима характерна зависимость

lgft' = lgfe'„-Sj,, (3.1)

где k-w — коэффициент емкости при использовании воды в качестве подвижной фазы; Фв — объемная доля органического растворителя в подвижной фазе,

в качестве критерия элюирующей силы выдвинули значение коэффициента S.

Лучший, по мнению авторов [371], набор, значений S для растворителей, применяемых в обращенно-фазовой хроматографии, приведен в табл. 3.3.

Эти данные в целом отражают сравнительное влияние растворителей на скорость перемещения зон в обращенно-фазовой хроматографии. Следует, однако, с осторожн

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить ванну в обнинске недорого
внутриматочная спираль гормональная цена
замена водительской двери машины цена
101012-01

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)