химический каталог




Органическая химия. Часть 2. Циклические соединения

Автор Ю.С.Шабаров

ензазепина, многие из которых обладают физиологической активностью. Реакция инициируется облучением и по механизму сходна с фотохимическим превращением пропиофе-нона в 1-фенилциклобутанол (см. 10.1.2).

С О

о-

I

С СН» СНа (

ОО"4* - otv- - ОС

СН,

О )

со

N

с II о

~Н+

он

\

^N-CH2-

со

с-сн 2 )сн2

C-NH

802

Восстановление фталимида цинком в щелочной среде в присутствии каталитических количеств сульфата меди (II) приводит к образованию так называемого фталида-лактона о-оксиметилбензойной кислоты:

3

со

NH

Zn+NaOH

-NH3 "

ос

COONa

CH2OH

HCI

СООН

t °с

СН2ОН

сн,

Фталид используют для синтеза о-замещенных бензойных кислот:

fYC00H

^Лсн0 2.Н30+

.со

)o^i

СНВг

COOH

Н30+

C-CH2R II 2 О

.CO

\с II

CHR

CO

>

CH,

KCN

aCOOK CH2CN

Ацилирование фталевым ангидридом бензола и замещенных бензолов дает возможность получать о-ароилбен-зойные кислоты, а из них-антрахиноны и восстановлением последних - антрацены:

О Alk

Конденсация фталевого ангидрида с фенолами в присутствии хлорида цинка или серной кислоты протекает таким же образом, как алкилирование аренов альдегидами и кетонами (см.

51- 803

разд. 12.1.3.2). Роль карбонильного соединения играет в этом случае фталевый ангидрид, а роль арена-соответствующий фенол. Продукты конденсации, относящиеся к производным ряда трифенилметана, называются фталеинами. Как и другие три-фенилметаны, они чаще всего используются в качестве индикаторов и красителей.

В отличие от соединений, содержащих в бензольных ядрах аминогруппы (малахитовый зеленый, кристаллический фиолетовый и другие; см. разд. 15.2), они переходят в хиноидные формы, а следовательно, углубляют окраску, не в кислой, а в щелочной среде.

Простейшим фталеином является фенолфталеин - широко известный индикатор, фиолетовый в щелочной среде и бесцветный в кислой:

Избыток щелочи обесцвечивает фенолфталеин так же, как и другие красители ряда трифенилметана (см. разд. 13.2.1):

Фиолетовый Бесцветный

Аналогичная конденсация происходит при сплавлении смеси фталевого ангидрида, резорцина и хлорида цинка. Она сопровождается образованием кислородсодержащего гетероцикла в результате отщепления воды от двух гидроксильных групп фенола. Возникающий при этом полициклический фенол носит название флуоресцеина. В кислой среде он

804

имеет желтый цвет, а в щелочной-оранжевый с зеленой флуоресценцией:

•СО

+ 2

ZnCU

НОч

Сплавление

Желтый

¦ОН

но-

у>

СОО"

Оранжевый с зеленой флуоресценцией

При бромировании флуоресцеина в щелочной среде получается краситель красного цвета-эозин:

Вг Вг

'o^^JKy^.0 "o-^J^ 1.0

Эозин

Аналогичным образом конденсацией фталевого ангидрида с jn-аминофенолами получают красители-родамины.

Три- и полиосновные кислоты ряда бензола имеют существенно меньшее значение, чем одно- и двухосновные.

Заслуживает упоминания получение шестиосновной -меллитовой кислоты при окислении сажи, графита и трифенилена (образование последнего описано в разд. 12.2.1):

1. Нагревание

с HN03 (конц.);

2. Нагревание сКМп04(НО-);

3. Н30+

СООН HOOC^Js.COOH

НООС^т^СООН

СООН Меллитовая кислота

Этот результат позволил сделать вывод о слоистой структуре графита.

805

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Исходя из бензола, получите салициловую (о-гидроксибензойную) кислоту, используя только неорганические реагенты. Получите из нее метилсалицилат и о-метоксибензойную кислоту.

2. Из бензола и неорганических реагентов получите все изомерные мет-оксибензойные кислоты. Какая из них будет самой слабой? Назовите главный продукт монохлорирования л<-изомера.

3. Получите, исходя из фенантрена и необходимых реагентов, дифеновую кислоту (о.о'-дигидроксикарбонилдифенил). Какое соединение образуется при сухой перегонке его бариевой соли? Обработайте это соединение последовательно гидроксиламином и серной кислотой. Напишите уравнения реакций.

4. Из нафталина, этилового спирта и неорганических реагентов получите этиловый эфир р-нафтойной кислоты. Какие соединения образуются при его монобромировании в условиях электрофильного замещения?

5. Из толуола и неорганических реагентов получите л-бромметилбензойную кислоту. Какая побочная реакция будет наблюдаться при получении ее метилового эфира в условиях этерификации? Как получить этот эфир с более высоким выходом и без примеси трудноотделимого побочного продукта?

6. Обсудите возможные пути синтеза и-формилбензойной кислоты из доступных реагентов. Предложите пути селективного восстановления альдегидной группы в л-формилбензойной кислоте до гидроксимётильной и метильной.

7. Вычислите константу диссоциации n-гидроксибензойной кислоты в водном спирте при 25 °С, если известно, что константа диссоциации бензойной кислоты в тех же условиях составляет 0,627-10~5, а ап-группы ОН равно —0,37. Предложите не менее двух схем синтеза этой кислоты из доступных реагентов.

8. Предложите схему синтеза этилового эфира о-ацетилбензойной кислоты из доступных реагентов. Какое соединение образуется при обработке этого эфира этилатОм натрия в разбавленном спиртовом растворе? ,

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Кери Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии: Пер. с англ./Под ред. В. М. Потапова. М.: Химия, 1981. Кн. 1, 519 с; кн. 2, 455 с.

Марч Дж. Органическая химия. Реакции, механизмы и структура: Пер. с англ. /Под ред. И. П. Белецкой. М.: Мир, 1987. Т. 1, 381 с; т. 2, 502 с; т. 3, 456 с. 1988. Т. 4, 468 с. Матье Ж., Панико Р. Курс теоретических основ органической химии: Пер. с фр./Под ред. Л. А. Яновской. М.: Мир, 1975. 556 с.

Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. М.: Химия, 1974. Т. 1, 623 с; т. 2, 274 с.

Общая органическая химия: Пер. с англ./Под ред. Д. Бартона, В. Д. Оллиса. М.: Химия, 1981. Т. 1, 734 с. 1982. Т. 2, 855 с; т. 3, 735 с. 1983. Т. 4, 727 с. 1984. Т. 7, 471 с; т. 10, 704 с.

Органические реакции: Пер. с англ./Сб. под ред. Ф. Адаме. М.: Мир, 1948. Сб. 1, 527 с. 1950. Сб. 2, 531 с. 1951. Сб. 3, 471 с; сб. 4, 366 с; сб. 5, 455 с. 1953. Сб. 6, 478 с. 1956. Сб. 7, 552 с; сб. 8, 576 с. 1959. Сб. 9, 614 с. 1963. Сб. 10, 555 с. 1965. Сб. 11, 503 с; сб. 12, 550 с. 1966. Сб. 13, 496 с. 1967. Сб. 14, 530 с.

Практикум по .органической химии: Пер. с нем./Г. Беккер, В. Бергер, Г. Домшке и др. М.: Мир, 1979. Т. 1, 453 с; т. 2, 442 с.

Реакции и методы "исследования органических соединений/Сб. под ред. С. С. Наметкина. М.: ГОНТИ, 1954. Сб. 3, 314 с. 1956. Сб. 4, 319 с. 1958. Сб. 7, 365 с. 1959. Сб. 9, 381с. 1961. Сб. 10, 374 с.;/Под ред. Б. А. Казанского. М.: ГОНТИ, 1962. Сб. 11, 373 с. 1963. Сб. 12, 308 с. М.: Химия, 1964. Сб. 13, 427 с; сб. 14, 449 с. 1967. Сб. 17, 554 с. 1969. Сб. 20, 509 с. 1970. Сб. 21, 316 с.

Роберте Дж., Кассерио М. Основы органической химии: Пер. с англ./Под ред. А.Н. Несмеянова. М.: Мир, 1972. Т. 1, 842 с; т. 2, 888 с.

Терней А. Современная органическая химия: Пер. с англ./Под ред. Н.Н. Суворова. М.: Мир, 1981. Т. 1, 678 с; т. 2, 651 с.

УКАЗАТЕЛЬ МЕТОДОВ СИНТЕЗА ОСНОВНЫХ КЛАССОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Расположение материала определяется природой и старшинством функциональных групп. Так, например, сначала приведены методы получения углеводородов, затем-алкил- и арилгало-генидов, спиртов и фенолов, простых эфиров и т. д. В свою очередь сведения о соединениях, содержащих смешанные функции, помещены в разделах, посвященных старшим функциям. Например, синтезы галогенфенолов рассматриваются в разделе «Фенолы», а синтезы гидроксикарбоновых кислот-в разделе «Карбоновые кислоты».

УГЛЕВОДОРОДЫ

Алканы Раздел

Взаимодействие оксида углерода и водорода 1.1.1.

Газификация угля 1.1.1.

Гидрокрекинг высших алканов 1.1.3.

Крекинг высших алканов 1.1.3.

Гидрирование алкенов 1.2.3.1.

Гидроборирование алкенов 1.2.3.1.

Действие воды на магнийорганические соединения 2.3.1.

Действие бромида серебра, дихлоридов меди или 2.3.1. кобальта на магнийорганические соединения

Действие металлического натрия на первичные 2.3.2. алкилгалогениды

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2. Циклические соединения" (5.45Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lsi00419
слова благодарности тренеру
подъездные таблички
ремонт холодильника Smeg FAB28LB

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)