их элементов, как Си, Fe, Al и Mg, наблюдаются очень высокие значения поправок холостого опыта.

' Повысить чувствительность спектрального метода можно также отгонкой селена в виде Se02 [49, 118, 408, 4091. Примеси концентрируют на угольном порошке с добавлением хлорида натрия и хлорида калия для стабилизации температуры разряда и повышения чувствительности. Порошок высушивают и помещают в кратер угольного электрода. Спектры возбуждают в дуге переменного тока при / = 12а. При этом возможно определение большинства элементов в количествах до Ю-5—10~'%.

Проверка полноты концентрирования элементов при отгонке селена по результатам опытов «введено — найдено» установила, что для Au, Mg, Sn, Sb, Bi, Те, Al, Си и Ag потери составляют 20—30%, для Cd, As, Tl, Pb, Ti, Mn, — 50—60% и для Си и Ni — 80% [118].

• I Концентрирование примесей после отгонки Se02 в специальной трубчатой печи возможно также проводить на подложке из сульфата стронция. При последующем спектральном определении элементов были достигнуты следующие значения чувствительности (в %):

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ И КУЛОНОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Полярографическим методом можно определить микропримеси с чувствительностью (10~5—10"'%). Этим методом были определены в высокочистом селене примеси Си, Cd, Те, Pb, Tl и Fe [567]. После отгонки SeBr4 из раствора, содержащего бромистоводородную кисло-•ту, остаток растворяют в специально очищенной щавелевой кислоте, которая в дальнейшем служит фоном при полярографировании.

Применение специальной микроячейки (на 1 мл раствора) позволяет определять весьма малые количества элементов-примесей в селене: 2-10"5% Си, Ы0_в% Cd, 2-10~6 % Pb 5-10"6% Те 1,5.10"'% Т1, 4-10-6% Fe.

Примеси Си и Pb в высокочистом селене определяют методом квадратно-волновой полярографии [796]. Селен отгоняют из сернокислого раствора, а в остатке определяют медь и свинец на фоне НС104.

Известны полярографические методы определения иода и селена в теллуре [228, 499].

Разработан кулонометрический метод определения микропримесей железа и алюминия (10-4%) в селене высокой чистоты. Метод основан на электрогенерировании брома окислением бромирован-ных 8-оксихинолинатов металлов [2011. Для определения Си, Pb, Cd, Ni и Zn в теллуре высокой чистоты проводят предварительное отделение теллура экстракцией метилизобутилкетоном из 6—7N НС1 или из смеси 7N НС1 и 0,5 N HN03 [818, 1101]. Для последующего определения Си и Pb применен метод квадратно-волновой полярографии [818], а также метод дифференциальной полярографии

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Чувствительность определения микропримесей при применении спектрофотометрических методов относительно невысока — 10~3— 10 4%. Однако эти методы все чаще находят широкое применение при контроле технологически? процессов и изучении свойств полупроводниковых селена и теллура.

212

9* 213

Определение микропримесей в селене

Образцы селена обычно растворяют в концентрированной азотной кислоте, и раствор выпаривают досуха. Возможно растворение образцов в смеси соляной и азотной кислот.

Для отделения основной массы селена последний отгоняют в виде SeBr4 из раствора, содержащего НВг; отгонку основной массы селена проводят и из сернокислого раствора. После разложения образца в HN03 селен можно осадить при помощи S02 или гидразина.

Существуют методы, в которых сразу после разложения образца примеси концентрируют экстракцией или осаждением. Методом ионного обмена могут быть отделены макроколичества селена от Cu, Cd, Fe, Al, Hg, Mg, Bi, Те, СГ, Вг,ЗОГП77, 1059]. Послехро-матографического концентрирования может быть достигнута чувствительность определения металлов до п-10_6%.

При пламенно-фотометрическом определении щелочей и щелочноземельных элементов и галлия селен отгоняют в виде SeBr4; чувствительность определения Ы0_6% Na, Ы0"6%, К, Са, Li [1059].

Для отделения примесей Cu, Ni, Со и Pb от селена их экстрагируют в форме карбаматов четыреххлористым углеродом [357]. В реэкстракте каждый элемент определяют обычными фотометрическими методами.

При определении алюминия применяют экстракцию оксихино-лином в хлороформе после отделения примесей в виде диэтилдитио-карбаматов. Метод позволяет определять 10~5% А1 в селене [930]Для отделения таллия от селена и других элементов экстра, гируют таллий изопропиловым эфиром. Окончательно определяют микропримеси (>10~5%) спектрофотометрически с родамином С [988].

Небольшие количества ртути в металлическом селене определяют фотометрически после экстракционного отделения хлороформом комплекса ртути с дитизоном [838, 992]. При использовании производного дитизона—1,5-ди-(Р)-нафтилтиокарбазона — в присутствии комплексона III и KSCN чувствительность определения ртути может быть повышена до 4.10"s% из навески 5 г. Ошибка определения 5—25% [385].

Определение мышьяка в селене основано на экстракционном отделении мышьяка в виде карбамата и определении в виде молибденовой сини. Ошибка для количества-<1,5 мкг Se составляет < 10% [640, 914].

Серу в селене определяют измерением све