химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

я соль (C6H„N) [TeO(OH)F4], а также соединение 3C6H6N (НО)4 TeFa-8HF; хроматограммы этой соли идентичны найденным для соединения с соотношением F : : Те = 2. В растворе соли титруется 8 молей HF [842].

Из теллурсодержащего раствора в HJ было выделено соединение с 8-оксихинолином —HTeJ5-2Oxin-10H2O [697].

Эйнсли [503] получил фторидный комплекс теллура с пиридином [C6H5NH] TeF6 и ряд галогеноводородных комплексов с мочевиной [СОЫгН5УГеХБ, где X = CI, Br, J [501].

Пентахлоротеллуриты были выделены также в форме соединения с мочевиной—(CON2H5) ТеС15.

Устойчивость аниона [ТеХ5]~ в соединениях с мочевиной возрастает от хлоридов к иодидам; хлориды легко превращаются под

25

действием соответствующей НХ в бромиды и иодиды. Фторидных мочевинных комплексов не удалось получить.

В настоящее время известны многочисленные гексагалогено-теллуриты — хлориды, бромиды и иодиды калия, рубидия и цезия [954, 1146], а также хлориды и бромиды аммония и таллия [630, 632, 10951. Возможность получения свободных гексагалогенокислот четырехвалентного Те пока окончательно не доказана. По утверждению Рипан и др. [1022], соединение Н2ТеС16-2Н20 можно получить при растворении свежеосажденной Те02 в НС1 (1 : 1) в виде хорошо образованных желтых кристаллов, которые при взаимодействии с НВг дают Н2ТеВг6. Добровольский [630, 632], Троицкий и Яковлева [4781 пытались воспроизвести опыты Рипан 11022], однако гексагалогенокислот теллура им получить не удалось. Добровольский получил аммонийную и таллиевую соли состава (NH4)2TeCl6, TlJeBre.

По-видимому, устойчивость соединений с ионом [ТеХвР~ в значительной степени зависит от степени поляризации, вызываемой катионом. Сильно поляризующий ион водорода делает неустойчивым анион [ТеХв]2". Этим объясняется неустойчивость кислых растворов, содержащих окрашенный анион [TeJ6]8_ [244, 814, 815]. Вероятно, можно согласиться с Добровольским, который сомневается в возможности выделения в индивидуальном состоянии кислот Н2ТеС1в и Н2ТеВги. Очевидно, по этой же причине не были получены гексагалогенотеллуриты лития и натрия — катионов, также обладающих сильным поляризующим действием. С другой стороны, для больших, слабополяризующих катионов — К* NH4, Tl+, Rb+ и Csf — получены вполне устойчивые гексахлоро-, бромо- и иодотеллуриты [954, 1095, 11461.

Из галогеноводородных кислот селена была выделена в чистом состоянии H2SeBre 1729, 927]. Эта кислота растворяется в воде без разложения, но на воздухе разлагается с выделением брома и коллоидного селена. Аналогичная гексахлороселенистая кислота не получена. Соединения Se02-2HC1 и SeOa-2HBr идентичны гидратам Se0Cl2-H2O и SeOBr2-H20 [9481.

Гексахлорселениты калия и аммония были получены в виде желтых кристаллических веществ, легко разлагающихся на воздухе [9831. Известны также гексабромоселениты (NH4)2 SeBr„, K2SeBre и Rb2SeBr6 [734, 9541. Изучение кристаллической структуры соединений (NH4)2 SeBr„ (I), (NH4)2 Se (SO)2CL, (II) и (NH,), Те (SO)2 СЦ (III) показало, что соединения II и III существуют в двух изомерных формах — ромбической и моноклинн)й [694].

В растворах, содержащих соединения селена с хлором и бромом [29, 30], существует несколько типов комплексов, причем в .определенных условиях могут образовываться оксигалогениды селена с отношением Se : CI (Br) = 1 : 2.

26

Спектры поглощения растворов, содержащих Se02, HF, HCI или НВг, указывают на образование соединений Se02-4HX (X = = CI, Br) nSe02-4,5-H2F2 [1158]. С разбавлением растворов и повышением температуры устойчивость комплексов падает вследствие гидролиза.

Существование комплексных соединений было подтвержден» методом электропроводности.

Спектрофотометрическое исследование солянокислых растворов, содержащих Те (IV), показало [745], что в таком растворе существует несколько ионов. При высоких концентрациях НС1 (9—12JV) в спектре поглощения наблюдаются два максимума — при 269 и 376 нм. В 6JV НС1 при 269 нм максимум исчезает, а при 376 нм заметно снижается. Поскольку галогенокомплексы теллура окрашены, растворы, содержащие эти соединения, в присутствии соляной кислоты, бромидов и иодидов используются в фотометрических методах определения теллура [244, 445, 559 , 672, 697, 814, 8151.

Различие в свойствах соединений селена и теллура, существующих в солянокислом растворе, и возможность образования этими элементами комплексных ионов нескольких типов использованы в экстракционных и ионообменных методах разделения селена и теллура. Например, изучение сорбции селена и теллура ионитами в солянокислом растворе позволило Ермакову и сотр. [3261 найти условия количественного разделения теллура и селена на анионите ЭДЭ-10.

Соединения селена и теллура с органическими основаниями и аммиаком

При взаимодействии тетрахлорида или тетрабромида теллура, растворенных в безводном эфире, ледяной уксусной кислоте, бензоле, спирте или ацетоне, с ароматическими аминами образуются соединения (C6H5NH2)2-TeBr4, [(С6Нз)2ЫН2]-ТеВг4, (BrCeH4NH2)2-• TeBr4, (C10H,NH2)2.TeBr4, [CSH4 (NH2)2l-TeBr4, [C,He (NH2)2b •Т

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
люстра flor 5хе14/40w
учеба ремонт и обслуживание котлов
solingen купить
концерт филиппа киркорова в 2017 в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)