![]() |
|
|
Аналитическая химия селена и теллурасходит также соосаждение Se(IV) в. виде PbSe03. Теллур при этом практически не соосаждается. Метод концентрирования следовых количеств Se(IV) соосаждением cPbS04 применен для его выделения при анализе металлического свинца и меди [2471. Избирательное осаждение ионов Se04", Se03~, Те04~ и ТеОз" в виде кадмиевых солей позволяет провести отделение от J~ и Re04-Совместно с селеном и теллуром осаждается арсенат кадмия [190]. МЕТОДЫ ОТГОНКИ СЕЛЕНА Селен может быть отогнан в виде хлорида, бромида, фторида, окиси или селеноводорода из водных растворов. Проверка различных методов отгонки в специальном аппарате показала возможность потерь селена по двум причинам: всегда значительные количества селена остаются на стенках холодильника и между колбой и холодильником; часть селена может, не удерживаясь в приемнике, улетучиваться с током воздуха. Использование аппарата, представленного на рис. 45, устраняло эти потери [1062]. •Отгонка бромидов Рис. 45. Аппарат для отгонки селена ' — колба для дистилляции {\0Чмл); 2 — капельная воронка; 3 — введение азота; 4 — холодильник. 5 — конденсационная колба; 6 — ловушкн Отгонка селена в виде бромидов была хорошо изучена [596, 633, 673, 693, 712, 823, 845, 919, 921, 1026, 1081, 1141, 1143, 1155]. Мешают отгонке большие количества железа [777]. 182 183 Проверку проводили в аппарате (см. рис. 45) с 20 мл 48%-ной НВг в присутствии 0,5мл Вг2. Объем доводили до 30 мл. После добавления 20 мл H2S04 отгонку проводили в токе азота (25 мл/мин) при выпаривании раствора до паров S03 (20 мин.). Колбу приемника •охлаждали в ледяной воде, разбавляли смесью 40 мл воды и 5 мл НВг (48%) и снова повторяли отгонку. После отгонки определяли содержание селена. Опыты показали 100%-ную отгонку. Отгонку бромидов чаще всего применяют для отделения селена от мешающих элементов [519, 936, 1076, 10771. При отгонке в растворе должен присутствовать элементный бром, иначе возможно образование Se^Bra, а также элементного селена. Избыток брома в дистилляте должен быть восстановлен. Таким образом можно отделить селен от большого избытка ионов Cu2+, F-, POf", W04~ и Fe3+. В присутствии Fe34" и других окислителей следует увеличить концентрацию КВг. SeBr4 в водном растворе практически сразу же гидролизуется. Если присутствуют восстановители, повышают концентрацию брома. Sfit' даже в 105-кратном избытке не мешает. As в присутствии Вг2 не отгоняется и- не мешает определению. Se04~ переходит в концентрированной серной кислоте, особенно в присутствии КВг и Вг2, в соединения Se(IV). Отгонка хлоридов Отгонка хлорида селена была описана впервые Ленером [871] и значительно улучшена Гейльманом [699] и другими авторами [633, 1132]. Опыты проводили в том же аппарате (см. рис. .45). Добавляли НС1 и воду до-—-7N НС1. Затем добавляли 20 мл конц. H2S04, и смесь нагревали 40 мин. до паров S03. Опыты показали, что отгонка селена с НС1 протекает также количественно, но несколько медленнее, чем в бромистоводородном растворе. Отгонка H2Se Четырехвалентный селен под действием очень сильных восстановителей (НзР02) может перейти в H2Se [735]. Эта реакция позднее была проделана с использованием в качестве восстановителей SnCl2 и НзР02 [829] или цинковой пыли [499]. При проведении отгонки с HJ + NaH2P02 в сернокислом растворе при выпаривании до паров S03 отгонялось 100% селена. Отгонка Se02 Отгонку SeOa в токе кислорода проводили много раз [187., 696, 910]. Опыты показали [5331, что при концентрации 45% H2S04 из 2,3 мкг взятого селена отгоняется селена (в %) : 47 (за 20 мин.), 70 (за 40 мин.), 95 (за 80 мин.), 98 (за 90 мин.). Отгонку селена в виде SeOa в токе кислорода при 100° С применяют для отделения селена от меди [696]. Отгонкой селена в технической серной кислоте было определено 5.10;'% Se [519]. При отгонке селена с НВг, по-видимому, некоторое количество теллура улетучивается. В остатке после отгонки селена присутствует 78,2% Те [641]. Наши данные [2631 также свидетельствуют о некоторой летучести теллура: с повышением температуры растворов при отгонке селена потери теллура возрастают (табл. 23). Таблица 23 Поведение Те при отгонке с НВг Концентрация Температура раствора, °С Количество отогнанного Те. % Концентрированная 200—250 64 1:1 80—100 32 11 N 80—100 30 На возможность потери до 30% теллура при отгонке мышьяка в виде бромидов из сернокислого теллурсодержащего раствора было указано в работе Беликова, Каплан и Ширяевой [34]. 184 Г лава 6 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ, РУДАХ И МИНЕРАЛАХ При использовании высокочувствительных методов определения селена и теллура для анализа сложных геологических образцов должна быть дана критическая оценка всех предварительных операций, связанных с подготовкой проб (разложение, выпаривание, концентрирование). Как показали многие исследования 179, 173, 271, 533, 716, 743], на всех стадиях анализа селен может легко теряться из-за высокой летучести ча |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 |
Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|