химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

сходит также соосаждение Se(IV) в. виде PbSe03. Теллур при этом практически не соосаждается.

Метод концентрирования следовых количеств Se(IV) соосаждением cPbS04 применен для его выделения при анализе металлического свинца и меди [2471.

Избирательное осаждение ионов Se04", Se03~, Те04~ и ТеОз" в виде кадмиевых солей позволяет провести отделение от J~ и Re04-Совместно с селеном и теллуром осаждается арсенат кадмия [190].

МЕТОДЫ ОТГОНКИ СЕЛЕНА

Селен может быть отогнан в виде хлорида, бромида, фторида, окиси или селеноводорода из водных растворов. Проверка различных методов отгонки в специальном аппарате показала возможность потерь селена по двум причинам: всегда значительные количества селена остаются на стенках холодильника и между колбой и холодильником; часть селена может, не удерживаясь в приемнике, улетучиваться с током воздуха. Использование аппарата, представленного на рис. 45, устраняло эти потери [1062].

•Отгонка бромидов

Рис. 45. Аппарат для отгонки селена

' — колба для дистилляции {\0Чмл); 2 — капельная воронка; 3 — введение азота; 4 — холодильник. 5 — конденсационная колба; 6 — ловушкн

Отгонка селена в виде бромидов была хорошо изучена [596, 633, 673, 693, 712, 823, 845, 919, 921, 1026, 1081, 1141, 1143, 1155]. Мешают отгонке большие количества железа [777].

182

183

Проверку проводили в аппарате (см. рис. 45) с 20 мл 48%-ной НВг в присутствии 0,5мл Вг2. Объем доводили до 30 мл. После добавления 20 мл H2S04 отгонку проводили в токе азота (25 мл/мин) при выпаривании раствора до паров S03 (20 мин.). Колбу приемника •охлаждали в ледяной воде, разбавляли смесью 40 мл воды и 5 мл НВг (48%) и снова повторяли отгонку. После отгонки определяли содержание селена. Опыты показали 100%-ную отгонку.

Отгонку бромидов чаще всего применяют для отделения селена от мешающих элементов [519, 936, 1076, 10771. При отгонке в растворе должен присутствовать элементный бром, иначе возможно образование Se^Bra, а также элементного селена. Избыток брома в дистилляте должен быть восстановлен.

Таким образом можно отделить селен от большого избытка ионов Cu2+, F-, POf", W04~ и Fe3+. В присутствии Fe34" и других окислителей следует увеличить концентрацию КВг.

SeBr4 в водном растворе практически сразу же гидролизуется. Если присутствуют восстановители, повышают концентрацию брома. Sfit' даже в 105-кратном избытке не мешает. As в присутствии Вг2 не отгоняется и- не мешает определению.

Se04~ переходит в концентрированной серной кислоте, особенно в присутствии КВг и Вг2, в соединения Se(IV).

Отгонка хлоридов

Отгонка хлорида селена была описана впервые Ленером [871] и значительно улучшена Гейльманом [699] и другими авторами [633, 1132].

Опыты проводили в том же аппарате (см. рис. .45). Добавляли НС1 и воду до-—-7N НС1. Затем добавляли 20 мл конц. H2S04, и смесь нагревали 40 мин. до паров S03.

Опыты показали, что отгонка селена с НС1 протекает также количественно, но несколько медленнее, чем в бромистоводородном растворе.

Отгонка H2Se

Четырехвалентный селен под действием очень сильных восстановителей (НзР02) может перейти в H2Se [735]. Эта реакция позднее была проделана с использованием в качестве восстановителей SnCl2 и НзР02 [829] или цинковой пыли [499]. При проведении отгонки с HJ + NaH2P02 в сернокислом растворе при выпаривании до паров S03 отгонялось 100% селена.

Отгонка Se02

Отгонку SeOa в токе кислорода проводили много раз [187., 696, 910]. Опыты показали [5331, что при концентрации 45% H2S04 из 2,3 мкг взятого селена отгоняется селена (в %) : 47 (за 20 мин.),

70 (за 40 мин.), 95 (за 80 мин.), 98 (за 90 мин.). Отгонку селена в виде SeOa в токе кислорода при 100° С применяют для отделения селена от меди [696].

Отгонкой селена в технической серной кислоте было определено 5.10;'% Se [519].

При отгонке селена с НВг, по-видимому, некоторое количество теллура улетучивается. В остатке после отгонки селена присутствует 78,2% Те [641]. Наши данные [2631 также свидетельствуют о некоторой летучести теллура: с повышением температуры растворов при отгонке селена потери теллура возрастают (табл. 23).

Таблица 23

Поведение Те при отгонке с НВг

Концентрация Температура раствора, °С Количество отогнанного Те. %

Концентрированная 200—250 64

1:1 80—100 32

11 N 80—100 30

На возможность потери до 30% теллура при отгонке мышьяка в виде бромидов из сернокислого теллурсодержащего раствора было указано в работе Беликова, Каплан и Ширяевой [34].

184

Г лава 6

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ГОРНЫХ ПОРОДАХ, РУДАХ И МИНЕРАЛАХ

При использовании высокочувствительных методов определения селена и теллура для анализа сложных геологических образцов должна быть дана критическая оценка всех предварительных операций, связанных с подготовкой проб (разложение, выпаривание, концентрирование). Как показали многие исследования 179, 173, 271, 533, 716, 743], на всех стадиях анализа селен может легко теряться из-за высокой летучести ча

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno wave rider 19 купить
линзы ежемесячной замены -5.5 8.7
курсы свадебный флорист в москве
дизайнер штор обучение москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)