химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

дана в книге А. А. Кудрявцева «Химия и технология селена и теллура» [203], а также в монографии К. В. Бэгналла [506] «Химия селена, теллура и полония» и справочнике Р. С. Брестида [554]. Общие сведения о свойствах селена и теллура, запасах в рудах, технологии, областях применения приведены в книге А. М. Ланша «Селен и теллур» [865].

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Если простым неорганическим соединениям селена и теллура посвящено несколько монографий, то многочисленные исследования комплексных соединений селена и теллура, впервые систематизированы в небольшом обзоре [328]. В настоящей главе материал о комплексных соединениях теллура и селена значительно допол22

23

нен работами, появившимися в отечественной и зарубежной литературе за последние пять лет.

В некоторых соединениях селен и теллур резко различаются по свойствам — теллур проявляет себя как комплексообразователь в большой группе соединений, тогда как для селена известны лишь отдельные соединения этого типа. Разница в устойчивости комплексов теллура и селена, особенно ацидокомплексов, позволяет в ряде методов проводить количественное разделение этой близкой по свойствам пары элементов и селективное определение одного элемента в присутствии другого.

Образование тройных комплексов — соединений ацидокомплексов селена и теллура с органическими основаниями, например с основными красителями и аминами, успешно используется при разработке селективных методов определения теллура и отделения селена и теллура от других элементов. Экстракция аминами сложных ассоциатов, в состав которых входят ацидокомплексы, в настоящее время используется в технологических схемах очистки селена и теллура от примесей.

Особый интерес представляют соединения селена с ароматическими о-диаминами. Реакция селена с 3,3'-диаминобензидином была впервые предложена в 1946 г. Это одна из наиболее чувствительных и селективных реакций из всех известных в неорганическом анализе. Поэтому в последние годы появилось очень много работ по изучению различных аналогов 3,3'-диаминобензидина и исследованию механизма реакции их с селеном.

Было показано, что аналог 3,3'-диаминобензидина — 2,3-ди-аминонафталин — имеет несомненные преимущества: дает значительно большую чувствительность (0,002 мкг/мл), сохраняя в то же время высокую селективность по отношению к селену. Для ?селена разработаны и проверены на практике методы с 2,3-ди-аминонафталином, о-фенилендиамином, 3,3'-диаминобензидином для различных по составу материалов — руд, минералов, биологических образцов, полупроводниковых материалов.

Теллур не образует соединений с о-диаминами.

В поисках чувствительного и селективного реагента на теллур широко была обследована большая группа серусодержащих органических реагентов, а также изучены ацидокомплексы теллура с органическими основаниями.

Большое теоретическое значение имеют исследования комплексных соединений теллура с тиомочевиной и ее производными, поскольку эти соединения по своим свойствам (возможность существования нескольких модификаций и изомерные превращения одной -Модификации в другую) очень близки соединениям типичных металлов-комплексообразователей — никеля, кобальта, платиноидов.

Интересно, что этот класс соединений образует двухвалентный положительно заряженный ион теллура, что резко отличает 2А его от селена, восстанавливаемого тиомочевиной до элементного состояния. Существует возможность практического использования этой разницы в поведении селена и теллура.

Таким образом, различие в комплексообразующей способности этой пары элементов открывает широкие возможности перед аналитической химией, разрабатывающей специфичные методы разделения и чувствительные методы определения селена и теллура.

Галогеноводородные кислоты селена и теллура и их соли

Для теллура известны галогеноводородные кислоты (НХ) состава: ТеСЦ-НС1-5Н20, TeBr4-HBp5HA TeJ4-HJ-8H20, полученные действием соответствующих кислот на ТеС14 [710, 9251. Эти соединения образуются в виде игольчатых призм (желтых — для хлоридов, красных — для бромидов, черных — для иодидов). Они очень гигроскопичны и легко расплываются на воздухе, а при нагревании легко теряют молекулу НХ.

При добавлении CsF к раствору TeF4 в HF было получено соединение CsTeF6 [11391. Известны и другие пентафторотеллу-риты NH4TeF6-HA KTeF5, Ва (TeF5)2-2HaO.

Описаны также оксифториды: TeF4-3Te02-6H20, TeF4-Te02-•2Н20, TeF4-Te02-H20 [925, 1004], для которых предполагается существование комплексного аниона [Te02F2P~.

Пентафторотеллуровая кислота HOTeF5 [647, 648] была получена в виде стекловидных бесцветных кристаллов с т. пл. 40° С. В ИК-спектре наблюдалась сильная полоса ОН-группы при 3670 нм. В водном растворе HOTeF6 является сильной кислотой, быстро гидролизуется с образованием теллуровой кислоты и HF. С КС1 образуются соли KOTeF5.

При взаимодействии Те (ОН)е с HF отмечена возможность образования ряда фторотеллуровых кислот с отношением F : Те = = 1, 2, 3, 4. Хроматографированием на бумаге эти кислоты были разделены. Синтезированы пиридинова

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
роктейп
цветные астигматические линзы
купить стулья в москве
автомобили на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)