разина, перемешивают и через 1 час отфильтровывают осадок селена, а фильтр с осадком промывают 3—4 раза малыми порциями теплой воды. Воронку с фильтром, содержащим осадок селена, устанавливают на 'мерную колбу емкостью 25 мл, и растворяют осадок в 5—7 мл горячей НС1, к которой добавлено несколько капель конц. HNO3. Промывают фильтр горячей водой. Далее определяют селей обычными методами.

В фильтрат от селена вводят немного фильтробумажной массы, нагревают до кипения, приливают 10 мл гидразина и постепенно при перемешивании горячий раствор хлористого олова до полного восстановления железа и избыток его 5 мл. Кипятят 2—3 мин. и оставляют на 1—2 часа в теплом месте. Осадок теллура отфильтровывают, промывают 3—4 раза теплой водой и далее определяют теллур обычными методами.

Большие количества теллура могут быть отделены от свинца, сурьмы и других элементов восстановлением из винно-азотнокисло-го раствора при помощи SnCl2 и молочного сахара 1279]. Этот метод был использован при анализе свинцово-сурьмяно-теллуровых сплавов.

В щелочной и слабощелочной средах теллурит в присутствии свинца образует устойчивый свинцово-теллуритный комплекс (279].

Для количественного выделения теллура из сплавов с сурьмой и свинцом в качестве восстановителя используют глюкозу, лактозу со SnCl2, галактозу, солянокислый гидразин, аскорбиновую кислоту [342]. При определении селена и теллура в меди осаждение раствором SnCl2 проводили в азотнокислом растворе [967]. Из содовых и щелочных растворов в присутствии Se(IV) и Se(VI) теллур выделяли метабисульфитом натрия при рН 6. Теллур восстанавливается в этих условиях до элементного, а селен образует растворимый селенсульфат [234]. Чувствительность реакции 0,3—0,5мг Те в 100ла раствора. Метод позволяет отделять 1—200мг-Те от 0,2—1 г Se. Присутствие меди и свинца не мешает.

Соосаждение элементных селена и теллура с мышьяком

Для полного выделения из растворов малых количеств селена! и теллура рекомендуется соосаждение с мышьяком при восстановлении гипофосфитом натрия из 6АНС1. Можно для соосаждения селена применять теллур, который в данном случае служит коллектором, а для соосаждения теллура — селен. Одновременно с селеном и теллуром восстанавливаются до металлов Hg, Au, Bi, Sb, Pt.. В осадок с мышьяком попадают также Ag, Си [280, 604, 875, 891]. Шестивалентный селен гипофосфитом не восстанавливается. Известны также методы концентрирования селена и теллура путем соосаждения с серой [34, 824].

При соосаждении селена с теллуром наблюдается изоморфное замещение кристаллической решетки теллура селеном. При выделении селена на мышьяке смешанных кристаллов не образуется. Мышьяк выделяется в рентгеноаморфной модификации и, имея большую поверхность, соосаждает селен более полно, чем теллуР' [102]. Аморфный мышьяк, обладая большой поверхностной активностью, способен сорбировать значительные количества Си и Fe. Сорбция резко увеличивается, если анализируемый материал содержит большие количества мышьяка [100, 102]. Выделение малых количеств теллура гипофосфитом катализируется солями меди-[854].

Количественное восстановление селенистой кислоты гипофосфитом проходит в 5—7 N НС1 при 50—60°С через 30 мин., а при. кипячении раствора — через 15—20 мин. [26].

Теллуристая кислота восстанавливается в 0,5—4,0 А НС1 при температуре выше 70°С. Дробное восстановление селенистой кислоты в присутствии теллуристой кислоты протекает в 6—7 N НСГ при нагревании до 50—60°С. В 6А НС1 реакция восстановления теллуристой кислоты гипофосфитом катализируется Сиа+ даже при-комнатной температуре. При совместном присутствии селена, теллура и золота последнее восстанавливается и с селенистой, и с теллуристой кислотами.

На рис. 42—44 приведена зависимость восстановления селенистой и теллуристой кислот гипофосфитом от кислотности раствора, (при комнатной температуре) и от температуры. Медь катализирует процесс восстановления теллуристой кислоты в 6—7 А НС1, и в присутствии 1—10 мг Си2+ теллур количественно восстанавли181

г

то ^ да 5.'

г Г/ •» t /

Ч да " '/ z* /

/ /

и

tl 11 ц 11

§ ' /1 j

1 го " ill

i1/

Рис. 44. Зависимость полноты восстановления теллура от температуры

Время стояния осадка 2 часа, тем-пература(°С): ; —60 — 70:2—70 — 80; 3 — 100 (3 мин.)

вается через 15—30 мин. Двухвалентная медь восстанавливается гипофосфитом до одновалентной, и уже Си+ является катализатором для восстановления ТеОз~-иона до элементного состояния [854].

Адсорбция селена на активированном угле

Элементный селен, образующийся при добавлении к раствору восстановителей (NaHsP02), хорошо адсорбируется активированным углем. Однако для дальнейшего определения селена уголь надо сжигать, поэтому данный метод не очень удобен для выделения следов селенаСоосаждение селена и теллура с солями свинца, кадмия, магния

Из слабокислых растворов Se(IV) селективно соосаждается суспензией PbS04 вследствие адсорбции его положительно заряженными частицами сульфата, содержащего избыток РЬа+-ионов. В нейтральных растворах прои