химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ого обмена определяется ионным состоянием этих элементов в различных условиях. Если в щелочном и нейтральном растворах четырехвалентные селен и теллур существуют в виде анионов Те03~ и SeOij"", то в слабокислых растворах обнаруживается различие в поведении этих элементов. Четырехвалентный теллур образует в слабокислой среде катионы (ионы теллурила Те02+) по следующим реакциям [107]:

ТеО2" + 2Н+ j2 ТеО (ОН)г; ТеО (ОН)г + 2НС1 ^ ТеОСЬ + 2НаО.

В этих же условиях (в слабокислой среде) селен продолжает существовать как анион. В сильнокислой среде образуются теллурсодер-жащие анионы:

TeOCIa +2НС1=ТеОС12" + 2Н+.

При дальнейшем повышении кислотности (>6N НС1) образуются ацидокомплексы селена и теллура: [SeQ6l~, [SeQel2~, [ТеС1в1г_ [1047]. В нейтральных растворах, содержащих умеренные количества NaN03, существуют однозарядные анионы, в сильнощелочных растворах обнаружены только двухзарядные анионы [765].

Изучение поведения Te(IV) в солянокислых растворах методом ионообменной хроматографии показало, что в 1N НС1 теллур существует в виде ТеС14, в <0,8JVHC1 —в виде катиона [ТеС13]+, при более высоких концентрациях НС1 (8—12N) — в виде аниона [ТеСу2- [1020].

При исследовании спектров поглощения Te(lV) в 6,9—12 А7 растворах НС1 были обнаружены два максимума — при 269 и 376 нм [745]. Максимум при 370—376«ж соответствует комплексу [ТеС1«]2_. Спектры поглощения Te(IV) в растворах соляной кислоты различной концентрации представлены на рис. 35 [175]. По аналогии с ионами сурьмы и олова [134, 176] можно считать, что в солянокислом растворе существуют следующие комплексные ионы Te(lV) [ТеС15.Н201" (с максимумом при 268 нм), [ТеС14(ОН)2]г~или [ТеС14-• (ОН).(Н20)1 (при 294—296 нм), [ТеС14.(Н20)2] (при 250^252 нм).

На кривых светопоглощения растворов комплексов в 8—12 N НС1 имеются два максимума, которые принадлежат комплексам [ТеС16]а~

и [ТеС15-Н20]~. При уменьшении концентрации от 7,0 до 3,5N HCI происходит сдвиг максимума (от 268 до 250—252 нм), соответствующего комплексу [ТеС14-(НаО)2], и появляется новый максимум (при 294—296 нм), соответствующий комплексу [ТеС14(ОН) (НгО)]~.

При концентрациях < 3,5 N НС1 не наблюдается никаких максимумов в интервале длин волн 210—450 нм.

Таким образом, в сильносолянокислых растворах существуют по крайней мере четыре комплексных иона Te(IV), области существования которых зависят от концентраций HQ и теллура.

Существование нескольких типов ионов для Se(IV) и Te(IV) в кислых растворах было подтверждено также методом электрофореза на бумаге [1081.

Исследование комплексообразования в системе Te(IV) — С1~ — Нт — Н20 методом распределения с экстракцией хлоридного комплекса теллура растворами н.гексанола в бензоле при 25°С и ионной силе растворов, равной 7, показало, что чем меньше концентрация кислоты, тем больше видов ионов существует в растворе; чем больше кислотность, тем больше доминирует ион [ТеО.]'" [260].

Возможность существования соединения ТеС14-2Н20 в солянокислом растворе была показана также в работе Шихеевой [446].

Ионообменные методы

Разделение Se(IV) и Te(IV) на катионитах и анионитах было проведено Гайбакян и сотр. [107].

В нейтральных и слабокислых растворах HQ Se(IV) образует анионы БеОГ и очень слабо сорбируется катионйтами КУ-2 и КУ-1 1107, 159, 356] (рис. 36).

Аниониты АН-1, ЭДЭ-10П и АВ-18 хорошо сорбируют четырехвалентный селен из слабосолянокислых растворов (0,1 Л' НС1). При.

6 Зак. № 1476 |С|

160

повышении концентрации соляной кислоты от 0,5 до 4,0 N сорбция селена анионитами ухудшается. В сильносолянокислом растворе 0=6^ НС1) селен хорошо сорбируется анионитами АН-1 и АВ-18.

При получении селена высокой чистоты проводилась очистка на катионите Дауэкс-50 и анионите Дауэкс-2 [491], а также катио-ните КУ-2 и анионите АН-1 [331]. Использование азотнокислых растворов позволяет отделять от селена примеси Те, Pb, Не, Sn, Bi, Ag, Sb, Si, Cu, Fe.

В слабокислых растворах (при рН 0—4) можно отделить селен от примесей Na, Си, Те, Si, применяя анионообменную смолу Дау-экс-3 и Амберлит IR-4B. Сорбированный селен затем элюируют 1— 10N НС1 и получают чистый препарат Se02 [424]. Очистка селена ионообменным методом описана также в работе Шумана 11067].

Отделение селена от С1~ и Вг" основано на избирательном поглощении галогенов анионитом АВ-17 и их последующей десорбции раствором NH4N03 [178].

Анионит Амберлит ША-400 в ацетатной форме не сорбирует Te(IV), но количественно сорбирует Se(VI) и Se(IV) из раствора с рН 2,7—2,8. На этом основан метод очистки теллуровой кислоты от следов селена [11291. На анионите Амберлит IRA-400 проводили отделение следов примесей (теллура и других элементов) из полупроводникового селена [840]. При использовании НС1 различных концентраций и растворов, содержащих комплексон III, возможно отделение от селена Те, Sb, Си, S.

Ионообменная очистка теллуровой кислоты от следов селена [1129]. В растворе теллуровой кислоты с примесью селена устанавливают рН 2,7—2,8 добавлением уксусной кислоты и пропускают ра

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
утеплитель каменная вата цены
банкетки металлические
купить баскетбольные шапки
renu раствор для линз цена 360

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)