химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

Количественно Te(IV) экстрагируется из 3JVHC1 раствором дитизона в СС14; при этом возможно отделение Te(IV) от больших количеств Sb(V) [1150].

Селен образует дитизонаты в широком интервале кислотности — 1—8 Л1 НС1 и 1—14 H2SOt. Дитизонаты селена хорошо извлекаются из кислых растворов СС14.

Экстракция диэтилдитиокарбаматов селена и теллура хлороформом и СС14 позволяет разделять селен и теллур [357, 1159]. Экстракция селена в виде диэтилдитиокарбамата при помощи СС14 проходит при рН 4,0—6,2, экстракция теллура — при рН 8,5— 8,7; в присутствии KCN и комплексона III устраняется мешающее влияние платиновых металлов, Си, Ni, Со, Pb. Эти металлы экстрагируются в виде диэтилдитиокарбаматов при рН 4—11. В присутствии KCN при рН 8—11 свинец экстрагируется в виде диэтилдитиокарбамата, медь не экстрагируется.

Для отделения селена и теллура от мешающих определению элементов (Си, Ni, Со, РЬ и др.) проводилась экстракция диэтилдитиокарбаматов из 4 N H2S04 [544, 890] или из слабокислого раствора [355]. Селен, по-видимому, образует с диэтилдитиокарбаматом комплексы состава SepDTC)4 и Se(DDTC) [544].

При использовании трибутилфосфата в качестве экстрагента комплекс Se(IV) с диэтилдитиокарбаматом количественно экстрагируется в широком интервале концентраций НС1 [766]. С ростом концентрации НС] коэффициент распределения для Se(lV) практи--чески не меняется (— 10!), в то время как для Se(VI) коэффициент распределения быстро возрастает от Ю-3 до Ю-1. На этом основан метод разделения Se(IV) и Se(VI). Из органической фазы Se(IV) на 99% реэкстрагируется 10%-ным водным раствором НС104 в присутствии Н202 [1151].

Экстракция теллура тетраэтилтиурамдисульфидом позволяет количественно отделять следы теллура от многих мешающих определению элементов [11731.

Экстракция аминами

Большое практическое значение приобрели методы экстракции селена и теллура высокомолекулярными аминами. При этом в качестве экстрагента используют раствор амина в том или ином органическом растворителе (хлороформе, керосине, ксилоле и др.).

Селен экстрагируется аминами при высоких концентрациях НС1 в растворе, когда возможно образование соединений типа HSeCl5 и H2SeCl„ [48]. Из 6iV HCI селен экстрагируется аминами (диэтил-амином, циклогексаэтиламином, диметиланилином, диэтиланилином, анилином) на 30—40%. Из8# НС1 селен количественно переходит в фазу органического растворителя. Из 12./V H2S04 селен экстрагируется аминами на 28%. Из нейтральных растворов селен не экстрагируется, что используется при отделении от селена таких элементов, как Ni, Со, Fe, Pt, Pd, Ir, Rh, Ru, Au [117, 141].

Сравнение экстракционных возможностей некоторых аминов и фосфорсодержащих экстрагентов показано в табл. 19. Из 0,2— Ш H2S04 Se(IV), Se(VI), Te(IV) и Te(VI) не экстрагируются фосфорсодержащими растворителями и аминами. Повышение концентрации серной кислоты и добавление соляной кислоты способствует экстракции селена.

Таблица 19

Величилы коэффициентов распределения при экстракции четырехвалентного селена из серао- или сочяюки^лых растворов

Концентрация кислоты, М Экстрагенг

H,S04 J HCI Смесь н. октиламнна

и ди-н. октиламина Три-н. октил-амин (ТОА) Трибугил-фосфат (ТБФ) Диизо-амилме-тнл фосфат (ДАМФ) Триоктнл-фо сф инок с нд (ТОФО)

3 5 0,37 _ 0,004 0,004

3 6 1,1 94,4 0,02 0,004 6,0

3 7 4,13 — 47,1 41,8 —

5 да — 59,0 - - 3,0

Таким образом, экстракционная способность по отношению к селену аминов и фосфорсодержащих реагентов снижается по ряду:

ТОА > ТО 50 >смгсь аминов > ТБФ > ДАМФ.

При повышении концентрации серной кислоты до 5М экстракционные свойства ТОА и ТОФО снижаются в два раза.

Условия экстракции селена из этанольных и метанольных растворов тридодециламином и трибутилфосфатом были изучены Элиа-ном и сотр. [487].

156

157

Наиболее перспективным является применение высокомолекулярных аминов для экстракции селена и теллура. Из 9 N HCI четырехвалентный селен количественно экстрагируется додецил-триалкилметиламином в ксилоле и менее эффективно —трибензил-амином в СНС13. Из экстракта в ксилоле селен обратно не извлекается водой, соляной кислотой, азотной кислотой или раствором NaOH, но из экстракта в СНС13 извлекается водой и разбавленной соляной кислотой. Четырехвалентный теллур количественно экстрагируется при помощи упомянутых выше экстрагентов из солянокислого раствора (> 0>N HCI) и реэкстрагируется из органической фазы водой. Полное отделение селена от теллура возможно из 4—6N НС1 при использовании в качестве экстрагента трибензил-амина в СНС13 [700—7021.

Экстракция тройных комплексов

Успешно используются экстракционные методы разделения селена и теллура и отделения их от других элементов в виде тройных комплексов—соединений с органическими основаниями (производными антипирина, арилметановых красителей) — и ацидокомплексов селена и теллура [366]. Возможность варьирования лиганда и использование различных оснований и органических растворителей, изменение условий реакции образования комплекса создают большие возможности для избирательно

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по повышению знаний по работе с excel
доктор андролог варшавская
ванны в тц москва
сколько стоит в белоруссии геро скутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)