химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

sor.

Из кислородсодержащих органических растворителей селен и теллур лучше всего экстрагируют кетоны. Экстракция метил-этилкетоном позволяет отделять селен от Си, Pb, Ag при анализе медь- и железосодержащих материалов. ?

В настоящее время в промышленных масштабах для очистки селена и теллура от примесей успешно применяется экстракция высокомолекулярными аминами.

Экстракция трибутилфосфатом

20%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине количественно экстрагирует Те (IV) из 4—10 Л' солянокислого раствора. С ростом концентрации НС1 от 1 до 5—6 N коэффициент распределения увеличивается от 1 до 200 [784]. При добавлении NH4SCN тел149

лур начинает экстрагироваться уже из 0,4 N НС1, и максимальная экстракция (100%) наблюдается в 2 N HQ в присутствии 20% NH4SCN [1118], Те (VI) остается в водной фазе [768]. При использовании 100%-ного трибутилфосфата количественное извлечение Те (IV) в органическую фазу происходит при более низкой кислотности — 2—10 N НС1, тогда как Те (VI) полностью остается в водном растворе [767]. Селен не экстрагируется из 2—5 N НС1, но извлекается в органическую фазу из 6—12 N НС1 на 95—97% [354, 772].

Те (IV) экстрагируется трибутилфосфатом из растворов броми-стоводородной кислоты. Максимальная экстракция наблюдается из растворов > 4,2 N НВг 20%-ным раствором трибутилфосфата в толуоле. Коэффициент распределения равен 21,7 [428]. Из растворов 0,23 N НВг Те (IV) практически не экстрагируется трибутилфосфатом, селен переходит в органическую фазу на 80—95%.

В качестве разбавителей ТБФ применяли СС14 и СНС13; изучалось также влияние циклогексана, циклогексанона, метилэтилкето-на, бензола как разбавителей ТБФ [418].

Изучению механизма экстракции четырехвалентного теллура трибутилфосфатом посвящен ряд работ [42, 114, 1042].

Беляев и Птицын [41] изучили зависимость коэффициента распределения теллура между водной и органической фазами от концентраций экстрагента, Те (IV), Н+- и С1~-ионов и установили, что экстрагирующейся частицей является тетрахлорид теллура, соль-ватированный тремя молекулами ТБФ. Механизм экстракции был представлен следующим образом:

ТеОгН+ + ЗН+ + 4СГ + ЗТБФ ц TeClj • ЗТБФ • 2НгО.

Исследование механизма экстракции Те (IV) трибутилфосфатом с привлечением методов ИК-спектроскопии, элементного анализа, а также изучение зависимости коэффициента распределения теллура от равновесной концентрации ТБФ в бензоле позволило сделать вывод о том, что из растворов 2—10 N НС1 теллур экстрагируется в виде трисольвата [Те-ЗТБФ-л:Н20]С14, где х = 1—2 [ИЗ].

При низких концентрациях НС1, но в присутствии H2S04 образование комплекса идет за счет водородной связи, т. е. экстрагируется металлогалогенидная кислота [Н30-ЗТБФ]-ТеС15.

В насыщенном по теллуру трибутилфосфате возможно существование и других типов сольватов. В ИК-спектре поглощения такого ТБФ было обнаружено дополнительное смещение максимума частоты колебания группы Р = О от 1280—1265 до 1190 сж~\ в то время как образованию сольвата [Те-ЗТБФ-хНгО]С14 соответствовал сдвиг максимума от 1280—1265 до 1240—1225 см'1, а образованию [Н30-ЗТБФ].ТеС15— смещение максимума до' 1208— 1213 см'1.

Логарифмическая зависимость коэффициента распределения теллура от равновесной концентрации ТБФ в бензоле также подтверж дает вывод о том, что из солянокислых растворов экстрагируется одно соединение с тремя молекулами ТБФ (тангенс угла наклона прямой близок 3). Из солянокислых растворов при высоких концентрациях ТБФ экстрагируется также одно соединение (тангенс угла наклона прямой также равен 3), а при низких концентрациях ТБФ угол наклона равен 2,4, т. е. в этих условиях в системе образуется новый комплекс с меньшим числом координированных молекул ТБФ. Дробное значение угла наклона указывает на существование в органической фазе двух комплексов с двумя и тремя молекулами ТБФ.

Наиболее полная экстракция теллура трибутилфосфатом происходит из солянокислых растворов с образованием сольвата [Те-ЗТБФ ? хН20]С14, где растворитель непосредственно связан с теллуром [114].

При экстракции Te(IV) из солянокислых растворов при помощи ТБФ в изооктане в некоторых случаях образуются две органические фазы [447]. Появление второй органической фазы зависит от концентрации НС1 и теллура в водном растворе. Отношение ТБФ : Те в обеих фазах равно 2, а отношение Те : С1 практически постоянно и в 4,5—6JVHC1 равно 1 : 4. Состав теллурсодержащего сольвата в легкой и тяжелой органической фазах одинаков: ТеС14 (ТБФ)2. Тяжелая органическая фаза содержит повышенное количество воды.

Экстракция селена и теллура 30%-ным трибутилфосфатом в керосине из 6—12 N НС1 применялась для количественного отделения Те (IV) и Se (IV) от сульфатов [354, 772]. Для экстракционного разделения Se (IV) и Те (IV), а также Те (IV) и Те (VI) использовалась разница в отношении к ТБФ этих элементов в 4—5 N НС1 [738]; эффективность разделения Se (IV) и Те (IV) этим методом была подтверждена при помощи радиоактивных индикаторов Se'5 и Те127 [772]. Количественное разделение Те (IV) и Mo

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как красиво оформит магазин кафе
пепельницы
интернет магазины посуды
ОРОР Black Star 20

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)