орным электродом [602].

Косвенный потенциометрический метод описан для титрования селенита феррицианидом калия [689]. Потенциометрическое титрование НвТеО„ возможно в случае образования [ТеМо6024]6". Если в растворе находится более чем 6-кратный избыток Мо04~, то при титровании раствором HN03 со стеклянным электродом в точке эквивалентности наблюдается резкий скачок потенциала [1019].

СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Температуры плавле! ия и кипения (°С) некоторых соединений селе! а и теллура

Спектральный анализ широко применяется при исследовании элементного состава веществ. Однако вследствие особенностей строения и возбуждения атомных спектров селена и теллура, а также физико-химических свойств этих элементов и их соединений при спектральном анализе, выполняемом в обычных условиях, получение сведений о присутствии селена и теллура в анализируемом материале затруднительно. Оба элемента принадлежат к легколетучим, особенно селен и его соединения [203] (табл. 15).

Относительно высокие потенциалы ионизации (Se — 9,75 эв. Те — 9,01 эв) и высокие потенциалы возбуждения линий (табл. 16) определяют малую чувствительность прямых спектральных методов определения селена и теллура. Длины волн наиболее чувствительных спектральных линий для селена и теллура приведены в табл. 16.

Таблица 16

Характеристика спектральных дуговых линий белена и теллура [88, 148, 511]

Длина волны спектральной линии, А Интенсивность линий Потенциал возбуждения, % Длина волны спектральной линии, А Интенсивность линий Потенциал возбуждения, %

в дуге в искре

в дуге в искре

Селен, Теллур

2062,788 1000 6,33 * 2081,01 80 — 7.26

2039,85 — 800 6,33 * 2142,74 120 — 5,78

1961 _ — — 2147,19 30 — —

2074,793 — 100 5,98 2208,83 40 — 6,92

2164,160 — 100 5,97 2259,04 60 - 5,49

2413,517 _ 100 6,32 2383,25 100 60 5,78*

2385,76 120 60 5,78*

* Самые чувствительные линии.

Интенсивные дуговые линии селена Se 1961; Se 2039,85; Se 2062,78

находятся вне диапазона обычно употребляемых спектральных

приборов — в дальней ультрафиолетовой области спектра. Дуговые линии селена в ближайшей и средней ультрафиолетовой областях спектра значительно менее интенсивны и появляются лишь

при высоких содержаниях селена (целые проценты). С другой стороны, наиболее чувствительные линии теллура — Те 2383,25

и Те 2385,76 А— расположены в ближайшей ультрафиолетовой области спектра. <

Положение чувствительных аналитических линий селена и теллура в разных областях ультрафиолета обусловливает различный методический подход к спектральному определению этих элементов. Так, для спектрального определения теллура можно применять обычные спектрографы — призменные и дифракционные типа ИСП-22 и ИСП-28. Можно получить спектры селена и теллура при условии однолинзового освещения щели.

Для работы в коротком ультрафиолете применяют вакуумные спектрографы типа ДФС-5М.

Трудная возбудимость селена и теллура требует специальных искровых источников возбуждения [725]. Генераторы ИГ-2 и ИГ-3

135 используются для получения искровых линий селена Se 3675 А, Se 5227,51 A, Se 5175,98 А [52, 143, 466]. Применение искрового генератора ИГ-2 позволило Смородиной и др. [340] достигнуть достаточно высокой чувствительности определения селена в теллуре (0,001%).

При возбуждении в искре была зарегистрирована чувствительность 2-10"4 — 2-10"5 % Se по линии 2039,8 А [185]. При применении в качестве источника возбуждения газоразрядной трубки с полым катодом и спектрографа ИСП-51 можно определить свободный селен (по линии Se 4840,6 А) в селениде цинка с чувствительностью до 7,5-10"2% и коэффициентом вариации 15% [323].

При работе с дугой постоянного тока усиление интенсивности линий можно получить в результате снижения температуры анода. Возбуждение дугового разряда в атмосфере аргона значительно снижает температуру анода (при 6а до 965° С, при 12 а до 1150° С), в то время как в обычной воздушной атмосфере при 6 а температура анода 1250° С.

Понижение температуры анода позволило повысить чувстви-.ельность определения селена по линии Se 2039 А до 3-10-4%. Спектры селена регистрировались при этом на спектрографе PGS [504].

Более поздние исследования показывают, однако, что из графитового порошка в дуге постоянного тока (/ = 5,2—5,5 а) селен испаряется как с поверхности, так и из глубины пробы, причем испарение в атмосфере воздуха происходит лучше, чем испарение в атмосфере аргона (интенсивность линии Se 2413,5 А уменьшается в атмосфере аргона) 1976].

Для повышения чувствительности определения селена и теллура также используется метод вдувания пробы в разряд. Давлетшин и Айдаров [131] предложили вдувать порошки проб в разряд между горизонтально расположенными угольными электродами. Определение теллура в сере проводилось с использованием дуги переменного тока при / = 20 а. Спектры регистрировали на фотопластинках типа III на спектрографе ИСП-30. По линии Те 2385 А авторам удалось определить таким методом 5-10"5% Те.

Метод вдувания образца применяли также при опреде