химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

C104 и K2SO,, обнаружены две волны — Е^ = —1,15 и —1,5 в, что

126

127

объясняется наличием следующего равновесия в растворе [792]:

НеТеО, ^ НаТеО" + Н+; HsTeO, + 8ё + 7Н+ -> Теа^ + 6Н20; HsTeOj +65 + 8Н+ -» Те» + 6НгО.

На фоне 0,1 N (NH4)2 S04 и 0,1 Л? Na2S03 в присутствии желатины при рН > 8 теллурат-ион дает на полярограмме четкую волну, пригодную для количественного определения теллура [194].

Теллурид-ион дает анодную волну при всех значениях рН. В аммиачном буферном растворе происходит окисление Те2- до элементного теллура. Реакция окисления обратима. В 1 N НС1 потенциал полуволны равен —0,72 в. В сильнощелочном растворе (среда NaOH) наблюдается дополнительная волна, связанная с окислением до иона теллурита [882—884].

Полярографическое определение селена

Полярографическое восстановление четырехвалентного селена в кислых растворах происходит в две стадии: сначала до элементного состояния, затем до селенида [348]. Восстановление селена до селенида сопровождается выделением водорода.

Первая Вторая

волна волна

0.1Л1 HN03. . .+0,083 —0,561

1 М HN03 . . . +0,021 —0,411

1 М KN03 . . . -0,185 -0,681

Исследование полярографического поведения четырехвалентного селена на фоне серной, соляной и хлорной кислот показало, что в кислой среде четырехвалентный селен дает две волны [588]. Потенциалы полуволны в вольтах (отн. н.к.э.) четырехвалентного селена при восстановлении на ртутном капельном электроде в различных электролитах представлены ниже:

Первая Вторая

волна волна

0,1 М НС1 . . .—0,011 —0,541

1 М НС1 ... —0,101 —0,511

0,1 М НС104 . . . +0,089 —0,541

В результате исследований Лингейна [882—884], изучавшего восстановление Se (IV) на капельном ртутном электроде в широком интервале значений рН, были получены систематические данные потенциалов полуволн и коэффициентов диффузии. Различные восстановленные состояния наблюдались методом кулонометрического анализа, основанного на электролизе с контролируемым потенциалом на ртутном катоде.

Кулонометрические исследования [292, 882—884] показали, что в сильнокислых растворах суммарный диффузионный ток обусловлен электродной реакцией:

H,SeOa + 6?+ 6Н+ -» H2Se + ЗНаО.

В сильнокислой среде и буферном растворе с рН > 8 восстановление селена происходит во всех случаях до Sea~, а в буферном растворе с рН 3—7 — до элементного селена.

В растворах с рН 4,85—5,90 четырехвалентный селен образует три волны [884]. При более высоких значениях рН (8—9) остается только одна волна, соответствующая восстановлению Se (IV) до элементного (рис. 28). Сложные волны, наблюдаемые для селена при промежуточных значениях рН, являются результатом сложения нескольких факторов, включающих восстановление до элементного селена и селенида и образование пленки элемента на поверхности капающего электрода. Состояние Se21", на которое указывают в своей работе Шваер и Сухи [ 1069], не было подтверждено Лингейном.

Высокочувствительный метод определения селена в присутствии теллура при соотношении Те : Se = 50 : I, а также в присутствии Fe (III), Nb, Pb, Си при соотношении l : l, Fe (II) при соотношении 40 000: I [292] основан на восстановлении четырехвалентного селена на фоне НО, НВг, H2S04, HsP04, винной и хлорной кислот с использованием стационарного ртутного электрода.

Метод переменнотоковой полярографии Se (IV) на фоне l N H2S04 был применен для анализа полупроводниковой системы Си — Ge — Se [22I, 224]. Разработан метод определения селена на фоне H2S04 и HCI на вектор-полярографе ЦЛА со стационарным электродом в виде ртутной капли. Метод позволяет определять 2,5- Ю"9 — 2-10"' М Se с коэффициентом вариации 15% [290].

Для определения малых количеств селена в медной руде был применен переменнотоковый полярограф PZ-62. Селен и теллур определяли в разбавленном солянокислом растворе после выделения в элементном состоянии двухлористым оловом и солянокислым гидразином [847]. Известен метод осциллополярографиче-ского определения селена в селениде германия. В качестве фона для определения селена в присутствии германия служили 2N НС1 [419, 420], а также IN NH4C1 и 0,2 N HCI [104].

128

5 Зак. № 1476

129

В аммиачном буферном растворе при рН 8—9,5 Шваер и Сухи [1069] наблюдали простую хорошо выраженную волну, соответствующую восстановлению Se (IV) до Se2~. При рН 8 диффузионный ток обусловлен электродной реакцией: SeOj~ + вё + 3H20 tt Se2" + бОН".

Значение потенциала полуволны этой реакции соответствует значению ЕHg + HaSe л Hg3e + ЗН+ + 2е.

Количественное полярографическое определение селена обычно проводят в аммиачном буферном растворе с рН 8 [21, 146, 237, 281, 347 , 404]. Лучшим электролитом для этой цели является раствор IN NHjCl, 0,1-1 N NH4OH, содержащий 0,001—0,003% желатины. Потенциал полуволны селена несколько сдвигается с изменением значения рН: при рН 8?v, = —1,44s, а при рН9?/а = = —1,54 в (отн. н.к.э).

Присутствие тяжелых металлов искажает волну селе

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить свадебный букет москва
что подарить медицинскому работнику
какие причины указать за свой счет
купить мебельные ручки в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)