ромтеллурита этилродамина С от концентрации H3S04 в водной фазе

1—2 мкг Те; 2 — холостой опыт [Р1 = 0,01%; [КВг]=0,1Л'; VH,0= 10 мл; Vc.jfc = 6 мл

Рис. 25. Зависимость интенсивности флуоресценции экстрактов от концентрации красителя в водной фазе

/ — 2 мкг Те; 2 — холостой опыт; fH.SOj = 9,5 N; [КВг]=0,1 N; FH„0 =10 MWCH. = 6 МЛ

Рис. 26. Зависимость интенсивности флуоресценции экстрактов от концентрации бромида в водной фазе

1 — 2 мкг Те; 2 — холостой опыт: [H,SO,l = 9,5W; [Р] = 0,01%;

10Т

почвФ

12010обусловлена главным образом наличием экстрагируемых в виде родаминатов примесей, например, железа (III), в реактивах].

В условиях, оптимальных для опредления теллура с этилрода-мином С, в различной степени экстрагируются те же элементы, что и при определении Те с бутилродамином С.

Для разделения совместно экстрагированных после растворения осадка от гипофосфита ассоциатов бромидных комплексов теллура и мешающих элементов с этилродамином С сначала встряхивают экстракт с сернокислым раствором, содержащим краситель, но не содержащим бром-ион, и промывают реэкстракт бензолом. При этом теллур и некоторые из сопутствующих ему элементов ведут себя по-разному. Сравнительно мало прочный анион TeBrJ (а также бромиды железа, олова и меди) может существовать лишь в присутствии значительного избытка бром-ионов, поэтому теллур медь (I), олово (II) и (IV), железо (III) полностью экстрагируются, а при промывке реэкстракта бензолом теллур остается в водной фазе. В то же время ассоциаты обладающих высокой прочностью бромидных комплексов золота, ртути, платины, и таллия при реэкстракции остаются преимущественно в органической фазе; незначительные количества этих элементов, перешедшие в реэкстракт, удаляются из него при промывке бензолом.

Затем добавляют в водный раствор (реэкатракт) бромид и экстрагируют бромтеллурит этилродамина С. При этом основная масса реэкстрагированных вместе с теллуром элементов (— 90% олова, 99,9% меди и железа) остается в водной фазе.

Совокупность описанных операций достаточна для того, чтобы отделить (с погрешностью, эквивалентной не более 0,2 мкг Те) 1 «кг Те от 100 мкг Sn.Au и Pt, 10 мкг Т1 и Hg, 20 мг Fe и Си (табл. 14).

Таблица 14

Специфичность фотометрического определения теллура с этилродамином С и эффективность разделения теллура и сопутствующих элементов

Элемент 1 2 3 Преобладающий механизм разделения • Элемент 1 2 3 Преобладающий механизм разделения •

Железо 0,7 >100 >150 1 Таллий 0,003 0,03 10 2

Медь 2 >100 >50 1 Платина 0,025 0,1—1,0** 4—40 2

Олово 0,04 0,50 12 1 Золото 0,005 0,1—1,0** 20—200 го

Сурьма 0,001 0,001 1 Индий 0,001 0,001 1 —

Ртуть 0,001 0,025 25 2

* i — на основе различия коэффициентов экстракции в условиях экстрагирования этил-родамнната теллура; 2 — на основе различной прочности бромидных комплексов. ** Результаты нестабильны.

118

Для удаления очень больших - 10 мг) количеств сурьмы и ртути рекомендована отгонка летучих бромидов этих элементов при температуре дымления серной кислоты.

В графе 1 (табл. 14) показано количество сопутствующего элемента (мг), эквивалентного по оптической плотности экстракта 1 мкг

Те при «прямом» определении; в графе 2 — такой же показатель

после разделения родаминатов; в графе 3 — отношение -у- — «фактор разделения» определяемого и сопутствующего элемента (валентное состояние сопутствующих элементов задается условиями растворения осадка от гипофосфита и условиями определения).

Отмечено, что даже при таком значительно усложненном по сравнению с методиками, описанными в 183, 1731, ходе подготовки к определению помехи, обусловленные неполным отделением мешающих элементов, в некоторых случаях могут достигать (при навеске 1 г) величины, соответствующей 0,2 мкг теллура. Поэтому высокая чувствительность флуориметрического определения не может быть полностью реализована; целесообразно заканчивать анализ измерением оптической плотности экстракта, выдавая значащие результаты при величине плотности, эквивалентной не менее чем 1 мкг теллура.

Выполнение определения теллура с этилродамином С. Отбирают 10 мл или меньший объем (аликвота ие должна содержать более 12 мкг теллура) раствора в стакан емкостью 50 мл, добавляют 12 мл 14,8 N H2S04 и нагревают до начала дымления. Если раствор темнеет, осторожно добавляют в дымящую H2SO4 несколько капель HN03 или пергидроля до обесцвечивания раствора, затем добавляют немного воды и вновь доводят до дымления.

Охлаждают, обмывают стенки стакана небольшим количеством воды, приливают приблизительно 3 мл коиц. НВг и упаривают на негорячей бане до начала дымления раствора г, обмывают стеики стакана водой и вновь доводят до дымления (следует прекратить нагревание раствора сразу после начала дымления, так как заметное уменьшение количества H2S04 привело бы к отклонению условий последующего концентрирования теллура от оптимальных).

Добавляют 3—4 мл воды, переводят раствор в мерный цилиндр и доводят объем водой до 12 мл, после чего переносят раствор (не обмывая ц