химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

рис. 23 представлены спектры поглощения и флуоресценции раствора бромтеллурита бутилродамина С в бензоле [460]. Коэффициент распределения ассоциата между смесью бензола с бутил-ацетатом (5 : 1) и водной фазой (—10 N H2S04) составляет 8, между бензолом и водным раствором такого же состава — 4. При экстракции с помощью 6 мл смеси органических растворителей из 10 мл водной фазы извлечение ассоциата составляет 83%; с учетом этого

o.sмина С в бензоле

условный молярный коэффициент погашения раствора ассоциата в экстракте при 565 нм соответствует 7,7-10*.

Для выяснения возможности повышения чувствительности флуориметрического метода определения теллура было испытано влияние ряда органических растворителей на яркость свечения комплекса теллура с бутилродамином С [460]. Для этого 5 мкг Те экстрагировали при помощи 10 мл смеси бензола и бутилаце-тата; проводили также холостой опыт. По разделении фаз из экстрактов брали по 1 мл, разбавляли до 5 мл испытуемыми растворителями и измеряли яркость свечения на флуориметре ФО-1. Результаты этих определений представлены в табл. 13. В 3-й и 4-й графах этой таблицы показана измеренная сила фототока (мка), в 5-й и 6-й графах фототоки пересчитаны на доли от фототока «исходной» смеси растворителей, свечение которой принято за 1 (1/Ф). В 7-й графе дано отношение яркости флуоресценции комплекса теллура к свечению холостого опыта (Ф/Х).

Таблица позволяет сделать следующие выводы. С увеличением диэлектрической проницаемости растворителя наблюдается некоторая тенденция к увеличению яркости свечения теллурового комплекса (графа 4), но у экстракта холостого опыта эта тенденция выражена сильнее (графа 3). Более отчетливо это видно в графах 5 и 6. Последняя графа показывает, что по величине отношения полезного сигнала к фону подавляющее большинство растворителей уступает смеси бензола с бутилацетатом, близок — ксилол, превосходит ее бензол.

Бутилродамин С был использован для определения теллура в рудах и полупроводниковых материалах [83, 93, 99, 173].

В условиях, рекомендуемых для проведения реакции четырехвалентного теллура с бутилродамином С (9,5 N HsS04 и0,18/У КВг), в бензольный экстракт переходят и мешают определению окрашенные соединения бромидных комплексов индия, таллия (III),сурьмы (V), золота (III), ртути (I и II), железа (III), меди (I), олова (II и IV), серебра и висмута [93, 173]. Селен (IV) реакции с бутилродамином С не дает.

112

113

114

115

0,05—0,1% сурьмы. Адсорбционная способность осадка, есте-венно, возрастает с увеличением количества коллектора за счет мышьяка, содержащегося в навеске пробы. Ртуть, платина и золото полностью или почти полностью соосаждаются с теллуром. Процессы, предусмотренные для отделения этих элементов (дымление сернокислых растворов для восстановления золота, отгонка ртути в виде хлорида), плохо контролируются и не всегда оказываются эффективными. Перечисленные помехи заставляли искать дополнительные способы отделения теллура от мешающих элементов.

Блюм и Чувилева (47] предложили проводить разделение совместно экстрагированных после растворения осадка от гипо-фосфита родаминатов теллура и мешающих элементов, используя различие их экстракционных свойств. Авторы нашли, что такое разделение эффективнее при применении в качестве реагента этилродамина С (этилового эфира родамина С), а не бутилродамина С, что хорошо согласуется с общим возрастанием реакционной способности родаминовых красителей с утяжелением заместителя карбоксильной группы [208]. Чувствительность фотометрического и флуориметрического определения теллура с обоими красителями приблизительно одинакова.

Ниже приводятся некоторые характеристики экстракции бром-теллурита этилродамина С бензолом На рис. 24—26 представлены кривые зависимости интенсивности флуоресценции экстракта (показатель, пропорциональный степени экстракции теллура) от состава водной фазы (концентрации серной кислоты, бром-иона и красителя). Максимальное извлечение теллура имеет место при [H2S04] = 9—9,5 JV; [Br-] = 0,13—0,15 N; [Р] = 0,01%.

В этих условиях при однократной экстракции, если отношение объемов органической и водной фаз равно 0,6, в бензол переходит около 80% теллура. Температурный коэффициент экстракции в интервале 16—26° С невелик — менее 2% на 10° С.

Окраска (флуоресценция) экстракта до отделения его от водной фазы достаточно (до 1—1,5 час.) стабильна, но после отделения начинает убывать; поэтому целесообразно стабилизировать экстракт ацетоном. Условный молярный коэффициент погашения бензольно-ацетонового (2 : 1) раствора при 560 нм составляет (при отборе для стабилизации 10/12 объема бензольного экстракта) 6,5 • 1Q1 (еИст ~ Юь). При содержании в исходном водном растворе 1 мкг теллура оптическая плотность стабилизированного ацетоном экстракта объемом 15 мл (при измерении на спектрофотометре в кювете сечением — 5 см1 и длиной 3 см) составляет 0,10, а холостого экстракта — не более 0,03 [поправка холостого опыта

Рис. 24. Зависимость интенсивности флуоресценции экстрактов б

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
распродажа плитки италии
купить часы timex ironman triathlon
Акция KNS - Кликни и закажи со скидкой. Промокод "Галактика" - купить хороший ноутбук - федеральный супермаркет офисной техники.
курсы управлениягостиничнsb бизнесом в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)