химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

воде и хорошо растворимые в циклогексане, бензоле, хлороформе. Соединения теллура образуются в широком интервале кислотности —от 18 N H2S04 до рН 6 (для нафтильного производного) и от 6 N HC1 до рН 5,5 (для диметил-оксибензилпроизводного). Количественная экстракция комплексов проходит из растворов с рНО — 6. Реагенты также экстрагируются из кислых растворов до рН 3,5. Методом изомолярных серий, методом насыщения и элементным анализом показано, что Те (IV) взаимодействует с реагентами в молярном отношении 1 : 4.

Нафтильное производное висмутола II является более селективным реагентом на теллур — не реагирует с As (V) n-Hg(I). Хотя селен также реагирует с производными висмутола, комплексы

108

экстрагируются хлороформом при рН < 4,5 (рис. 20). Различие в значениях рН количественного извлечения в органическую фазу соединений селена и теллура позволяет определять теллур без разделения при рН 4,8 —5,7 в присутствии винной кислоты [68, 69]. Мешают определению теллура 100-кратные количества TI (I), Hg(II), Sn (II), Ag(I).

Оптическая плотность хлороформных экстрактов комплекса с нафтилвисмутолом пропорциональна концентрации в интервале 1—50 мкг Те/мл.

Кривые светопоглощения имеют максимум при 330 нм (рис. 21). Истинный молярный коэффициент погашения, равный для комплекса с нафтилвисмутолом 29 550 (при 326 нм), для самого реагента составляет 9 250 (при 330 нм).

Нафтилвисмутол был применен для экстракционно-фото-метрического определения теллура в Pb-концентрате и сере [68], в молибденовых гетерополисоединениях теллура [154], рудах [67], полупроводниковых материалах [70].

Выполнение определения теллура с нафтилвисмутолом [68]. Для построения калибровочного графика в ряд делительных воронок вводят по 10 мл буферного раствора с рН 4,8 — 5, 0,1 — 5 мл (с интервалом в I мл) стандартного раствора соли теллура (10 мкг/мл), 1 мл 0,1%-ного водного раствора реагента и 10 мл хлороформа. Окрашенный комплекс экстрагируют2 — 3мин. Экстракт фильтруют в сухую кювету с толщиной слоя 0,5 см через сухой бумажный фильтр и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре (светофильтр № 2) относительно раствора реагента.

Рис. 21. Спектры поглощения хлороформных экстрактов тел- 2ft лура с нафтилвисмутом (/), экстракта реагента (2), дисульфида (?)

Анализируемый раствор, содержащий 50—250 мкг теллура, разбавляют водой до объема 25 мл в мерной колбе. Для определения отбирают аликвотную часть 5,0 мл и определяют в ней теллур так, как описано при построении калибровочного графика.

109

Синтез 5-меркапто-3(нафтил-2)- 1,3,4 -тиадиазолтио-на-2 (нафтилвисмутола).

Получение $-нафтилгидразина. 25 г тонкоизмельчениого (З-нафтиламииа растворяют в 50 мл НС1 (уд. вес 1,19) и затем добавляют еще 200 мл HQ. Стакан помещают в баию со льдом, и смесь охлаждают до 0° С. Медленно при постоянном перемешивании механической мешалкой по каплям вводят раствор 12 г NaN03 в 25 мл воды.

После окончания диазотирования охлажденный раствор диазосоединения быстро фильтруют через воронку Бюхиера. Маточный раствор охлаждают до 0° С и при энергетичном помешивании вводят раствор 125 г SnCl2 в 100 мл НО (уд. вес 1,19).

Смесь оставляют на 1 час, и затем отфильтровывают солянокислый Р-иафтил-гидразин через воронку Бюхнера, тщательно промывают на фильтре соляной кислотой и отжимают. Продукт перекристаллизовывают из горячей воды и сушат на воздухе.

Выход 14 г солянокислого fS-нафтилгидразина (49% от теоретического).

Получение калиевой соли 5-меркапто-3-(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтиона-2.

Собирают прибор, состоящий из трехгорлой колбы, снабженной обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой (шлифы!). В колбу помещают 14 г солянокислого fS-нафтилгидразина в 70 мл этанола. По каплям из капельной воронки при перемешивании приливают 21 г абсолютированного сероуглерода. Смесь нагревают на водяной бане, помещенной на электроплитку с закрытой спиралью, в течение получаса, затем вводят раствор 21 г КОН в 100 ял этанола. Реакционную смесь выдерживают на кипящей водяной баие в течение 8 — 9 час.

После окончания нагревания горячую смесь выливают в сухой стакан. По охлаждении из нее выделяются желтые кристаллы калиевой соли реагента. Продукт отсасывают от маточника на воронке Бюхиера, отжимают на фильтре и перекристаллизовывают из спирта. Выход сухой калиевой соли 15 а (58% от теорет.).

Калиевая соль реагента хорошо растворима в воде, устойчива на воздухе. При обработке водных растворов калиевой соли разбавленной соляной кислотой выделяется не растворимая в воде кислотная форма реагента, легко растворимая в хлороформе. Для соли, перекристаллизованной из бензола, температура плавления хорошо совпадает с литературными данными (157—158° Q.

Определение теллура с производными пиразолона

Гексахлортеллуриты и гексабромотеллуриты взаимодействуют с антипирином, диантипирилметаном, диантипирилпропилметаном с образованием желто-оранжевых кристаллических осадков. Из растворов 1,5 — 6 N НВг были выделены соединения следующего состава: с

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Samsung HG40ED590
детские игровые комплексы для улиц
дом серебряном бору москва
вытяжной вентиляторы вран 9 5.5квт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)