химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

н— образует с четырехвалентным теллуром окрашенное в желтый цвет соединение, нерастворимое вводе и хорошо растворимое в спиртах, кетонах, хлороформе, бензоле, СС14 [583, 801, 1174]. Состав комплекса в хлороформе соответствует Те : R = 1 : 4 [1174].

Спектры поглощения растворов комплекса в хлороформе представлены на рис. 18.

Максимум в спектре поглощения комплекса (кривая /) совпадает с максимумом для реагента (кривая 2). Молярный коэффициент погашения соответствует 28 000 (при 330 нм).

Образование комплекса проходит количественно в солянокислом растворе от &N HCI до рН 3,5 (рис. 19). Селен также образует комплекс с висмутолом II в сильнокислом (более 2 N) растворе (HCI или H2S04) [1089].

Экстракция соединения с теллуром органическими растворителями возможна как из кислых, так и из нейтральных растворов (до рН 7,5). Однако экстрагируемость комплекса хлороформом из кислых растворов неколичественна.

106

0.3

3,0 3,5

Рис. 19. Зависимость оптической плотности от рН раствора при образовании комплекса теллура с висмутолом 11 (Я = 330 нм)

5 мкг Те в 5 мл хлороформа; I мл 1,5%-ного раствора висмутола II

Висмутол II также экстрагируется хлороформом из кислых растворов вплоть до рН 1. При рН > 2 экстракция резко уменьшается и при рН 6,5—10 реагент в хлороформе практически нерастворим. Поэтому для устранения влияния окраски реагента на определение теллура реагент реэкстрагируют из органической фазы при рН 6,5 [11741.

Для количественного образования комплекса теллура с висмутолом II в кислом растворе требуется 20 сек.: в течение последующих 30 мин. окраска растворов не изменяется [1174]. Исследования Ченга [586] показали, что при рН 2,2 образование комплекса происходит медленно (40 мин.), а добавление сульфата аммония значительно ускоряет реакцию (до 2 мин.).

Для количественной экстракции комплекса хлороформом требуется 1 мин. Количество реагента, необходимое для полного образования комплекса, зависит от кислотности водного раствора: в 3 М HC1 необходим 5-кратный избыток реагента, в растворе с рН 3,5 — 240-кратный избыток.

Калибровочные графики линейны для интервала концентраций 2—30 мкг Те.

Мешающие элементы. Висмутол II реагирует с очень многими элементами: Те (IV), Se (IV), Cu, Fe, Hg (I), Hg (II), Ag(I), As, Au, Pt, Pd, Ni, Co, Pb, TI и др.

В присутствии комплексона III и цитрата определению теллура в 3 N HC1 мешают As (V), Cu (II), Hg (II), Se (IV) и Pd (II), а при рН 3,5 мешают Cu (II), Hg (II), Se (IV) [1174]. Нитраты и другие окислители мешают определению теллура.

Ртуть и селен могут быть удалены отгонкой с Вг2 и НВг [583]. Чтобы избежать при этом потерь теллура, необходимо следить

107

за тем, чтобы выпаривание проводилось на водяной бане (ниже 100° С) в растворе, содержащем очень немного H2S04. Для отделения ртути можно также использовать экстракцию дитизоном [584].

Серебро и таллий удаляются в виде нерастворимых хлоридов.

По данным Янковского [8011, интенсивность окраски растворов комплекса несколько уменьшают некоторые анионы — F", тарт-рат, цитрат, дитионат.

В последнем варианте использования висмутолового метода [991] теллур отделяют от других элементов экстракцией 1,1,2,2-тетрахлорэтаном его комплекса с 4,4'-метилендиантипиреном.

Выполнение определения [991]. 5 мл анализируемого раствора выпаривают с HaS04 (1 : 1) до появления белого дыма, остаток охлаждают, разбавляют HCI (1 : 1) до ~-25 мл и при помощи HCI (l : 1) переводят в делительную воронку.

Добавляют 2 мл 5%-ного раствора 4,4'-метилендиантипирена в СН^СООН (I : 1), через 1 мин. приливают 10 мл тетрахлорэтана и встряхивают 90 сек.

Слой тетрахлорэтана отделяют и повторяют экстракцию еще с 10 ли тетрахлорэтана. Объединенный экстракт дважды промывают (порциями по 20 мл) солянокислым раствором реагента {25 мл 5%-ного уксуснокислого раствора 4,4'-метилендиантипирена смешивают с 400 мл 6 М HCI), и реэкстрагируют теллур водой (2 раза по 15 мл).

Реэкстракт упаривают до 20—-25 мл, добавляют 2 мл буферного раствора с рН 3,5 (раствор содержит 1 г комплексона III и 20 г цитрата натрия в 100 мл воды, разбавлен НС1 до рН 3,5), устанавливают рН 3,0 — 3,5, приливают 1 мл 1%-ного раствора висмутола II и через 20—30 сек. экстрагируют при помощи 22 — 24 мл хлороформа.

Экстракт промывают 25 мл буферного раствора с рН 7,5, органический слой фильтруют, разбавляют до 25 мл СНС13 и фотометрируют в 5-сантиметровых кюветах при 330 нм. Закон Бера выполняется в интервале 0,2 — 4 мкг Те/мл.

Одновременно проводят холостой опыт. При определении теллура в материалах на Cu-основе пробу растворяют в HN03 (1 : 1) и далее поступают, как описано выше.

При содержании ~0,001% Те в пробе ошибка определения 2%.

Бусев и Симонова [68 — 70, 154] синтезировали производные висмутола II —5-меркапто-3(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтион-2 и 5-меркапто-3(2,3-диметоксибензил)-1,3,4-тиадиазолтион-2 и изучили свойства соединений этих реагентов с теллуром.

Теллур (IV) образует с производными висмутола II осадки желтого цвета, малорастворимые в

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компания Ренессанс металлокаркас лестницы - продажа, доставка, монтаж.
В КНС всегда быстро, выгодно и удобно: купить телевизор дешево с доставкой по Москве и городам России.
куплю слесарный верстак
цена на оборудование кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)