химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

еагентами

Сер у содержащие органические реагенты — тиомочевина, дитизон, висмутол II, диэтилдитиокарбамат и их производные — в настоящее время широко используются в фотометрических методах определения теллура. Методы определения теллура ссерусодер-жащими органическими реагентами обладают высокой чувствительностью.

Фотометрический метод определения теллура с тиомочевиной основан на образовании окрашенного комплекса [Те (Thio)a] а+ в растворах, насыщенных тиомочевиной. Четырехвалентный теллур в этих условиях восстанавливается до двухвалентного, и последний образует комплекс с константой нестойкости ^ 2- Ю~3 [377]. Спектр поглощения комплекса представлен на рис. 17.

Максимум в спектре поглощения находится при 328 нм, молярный коэффициент погашения равен Ы0а (при 428 нм), 1,12-103 (при 300 — 325 нм). Спектры поглощения в солянокислой, сернокислой и фосфорнокислой средах идентичны.

Рис. 17. Спектры поглощения комплекса Те(П) с тиомочевиной в 2N НС1 тиомочевина; комплексное

1 - Н.ТеО,; соединение

Илек и Вржештял [805 — 808] разработали фотометрический метод определения четырехвалентного теллура в присутствии шестивалентного. Эти авторы установили, что скорость реакции теллура

101

с тиомочевиной зависит от рН раствора, концентрации тиомочевины и температуры. Максимальная окраска наблюдается в хлор-нокислой среде (0,8 N HCIO4) в растворе, насыщенном по отношению к тиомочевине.

Нильш [962—964] разработал метод определения теллура реакцией с тиомочевиной в азотнокислом (5 — 10%-ная HNO,), фосфорнокислом (2— 10%-ная Н3Р04) и сернокислом (2 —6%-ная H2S04) растворах при концентрации тиомочевины 10—11%. Метод был применен к определению теллура в меди и селене.

Определение теллура в чугуне по реакции с тиомочевиной проводят в азотнокислой среде (6%-ная HNOj) [972]. Закон Бера соблюдается в интервале содержаний 0,05 — 0,5 мг Те в 50 мл. Оптимальная концентрация тиомочевины 8,5%. Окраска развивается в течение 2 мин. и не изменяется в течение 10 мин. Определение проводят при 350 нм в кювете с толщиной слоя 1 см.

Леонтович [877] определял теллур в железных продуктах используя фосфорнокислую среду. Гладышев [120] применил тиомочевину для колориметрического определения теллура в пылях свинцового производства. Описан метод определения теллура в висмуте [549, 1041]. В присутствии вольфрама, галлия, молибдена, хрома, никеля, сурьмы и висмута теллур отделяют в элементном состоянии из солянокислого раствора при помощи хлористого олова.

Мешают определению теллура с тиомочевиной Pd, Hg(I) и Hg (II), Os (VIII), Rh (III), Pt(IV). He мешают Ag, Mg, Zn, Ba, Al, Sn (IV), Mn2+, Be, Cd, Се (IV), Pb.

Значительное повышение чувствительности реакции теллура с тиомочевиной (до 1 мкг Те/мл) было достигнуто в солянокислом растворе (0,6— 1,7 N НС1) в присутствии избытка KSCN при экстракции комплекса трибутилфосфатом.

Определение теллура возможно также после переведения тио-мочевинного комплекса теллура в нерастворимое соединение с солью Рейнеке [Те (SCI^HOJ [Cr (SCN)4 (NH,),]„ извлекаемое метилэтилкетоном [65]. Измеряют оптическую плотность при 400 нм.

Четырехвалентный теллур в среде 4 — 9 N НО или НС104 образует желтые комплексные соединения с симметричной дифенил-тиомочевиной (I), фенилтиомочевиной (И), дитолилтиомочевиной (III), этилентиомочевиной (IV) и тиомочевиной (V), причем свето-поглощение комплексов увеличивается в ряду V < IV < III <' < II < I. Комплексы Те (IV) с I, II и III экстрагируются хлороформом. Светопоглощение экстрактов не зависит от кислотности водной фазы в пределах 4,5—8,0 А'.

Закон Бера (при 380—410 нм) соблюдается при концентрации Те меньше 200 мкг/20 мл раствора [1171].

Выполнение определения теллура симметричной дифенилтиомочевиной [1171].

К раствору, содержащему 10 — 200 jnxaTe(IV) в объеме раствора не более 5 мл, прибавляют 5 мл конц. НС1 (или 6 мл 60%-ной HClOj), разбавляют раствор, если

102

необходимо, до 10 мл, экстрагируют Te(IV) хлороформным раствором симм.-дифенилтиомочевины (1 г в 100 мл СНС13), экстракт центрифугируют или высуши вают над безводным Na2S04 и фотометрируют в 1-сантиметровых кюветах при 380 — 410ИЛ1, используя в качестве раствора сравнения холостую пробу.

Определению не мешают Cd, Со, Мп, № н Zn. Мешают Fe(riI),Se(rV)H более чем 10-картные количества Bi.

Определение теллура с диэтилдитиокарбаматом и его производными. Диэтилдитиокарбамат натрия (GHs)3N-C^ образует с

SNa

теллуром окрашенное в желтый цвет комплексное соединение состава Те (DDTC)4 [537]. Соединение количественно образуется в 3 /V H2S04, 4 N НС104 и 3 Л' HC1 и хорошо растворяется в органических растворителях — бензоле, хлороформе, четырех-хлористом углероде [538, 709, 722]. Под действием света комплекс разрушается до (DDTK)2Te и тетраэтилтиурамдисульфида [538].

Максимум в спектре поглощения комплексов в хлороформе лежит при 340 нм [770].

Закон Бера соблюдается для содержаний теллура до 50 мкг (при 340 нм) и до 100 мкг (при 400 нм).

Возможно спектрофотометрическое определение т

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цимбидиум купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить лестницу - надежно и доступно!
стул изо купить
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает купить планшет в СПБ - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)