химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ы поглощение реагентов незначительно. Закон Бера соблюдается для интервала содержаний 2—40 мкг Se в 25 мл раствора. Чувствительность реакции 0,01 мкг Se/мл.

Мешают определению селена окислители СгаО*~, JO.T, СЮз, Мп04, ВгОТ, MoOJ, VOi", Fe (III), восстановители Fe2+, Sn5+| Sa~, S2Or, SOl~, As (III), Sb (III), аскорбиновая кислота. Мешают также Hg+, Ag+, Pta+, Au (III), Cu2+, Co2+, Cr3+.

Se (VI) реагирует подобно Se (IV), но более слабо. Те (VI) не мешает даже в 100-кратном избытке; 50-кратный избыток Те (IV) необходимо учитывать.

Поскольку реакцию окисления дифенилгидразин-л-сульфоно-вой кислоты проводят в сильносолянокислом растворе, использование комплексообразующих веществ для устранения влияния Fe (III) и Cu2+ неэффективно. Поэтому рекомендуется проводить предварительное экстракционное отделение железа и меди в виде купферонатов хлороформом.

Выполнение определения селена с днфенилгидразин-я-сульфоновон кислотой.

При анализе образцов, которые могут содержать большие количества железа и меди, переводят раствор образца (в объеме не более 5 мл) в 40-миллилитровую делительную воронку, добавляют НС1 до 0,1 N и 1 мл холодного свежеприготовленного 5% -ного раствора купферона и экстрагируют двумя порциями по 10 мл хлороформа. Добавляют НС1 до 1 JV, 1 мл раствора купферона и экстрагируют 3 раза порциями по 10 мл хлороформа.

Переводят водную фазу в стакан и нагревают до удаления хлороформа, охлаждают, доводят объем до 10 мл и берут аликвотную часть раствора для определения селена.

Раствор, содержащий 2—40 мкг Se (не более 2 лм), помещают в стакан емкостью 50 мл. Добавляют 4 мл \2N HCI и 3 мл 0,5%-ной фенилгидразин-л-суль-фоновой кислоты. Оставляют на 40 мин. Добавляют 2 мл 0,5%-ного раствора 1-нафтиламина и 10 мл 4М раствора ацетата натрия. Доводят рН до 1,8—2,2, проверяют рН на потенциометре.

Переводят раствор в 25-миллилитровую мерную колбу, доводят до метки н оставляют на 10 мин. Измеряют поглощение прн 520 нм по сравнению с холостым опытом.

Метод определения селена с фенилгидразин-л-сульфоновой кислотой использовался при определении микроколичеств селена в металлическом германии и двуокиси германия особой чистоты [322].

Экстракционно-фотометрический метод был разработан на основе применения 1,Г-дифенилгидразина (ДФГ) [253, 664, 726]. Селенистая кислота в 1,0—1,5 N солянокислом растворе восстанавливается 1,1'-дифенилгидразином с образованием красно-фиолетовых продуктов окисления органического реагента, которые хорошо экстрагируются хлороформом, изоамиловым спиртом, дихлор94

95

этаном; плохо — бутиловым спиртом; не экстрагируются бензолом, толуолом, ксилолом, трибутилфосфатом, СС14, эфирами.

Реакция протекает при соотношении H2SeOa : ДФГ =1:2. Максимум в спектре поглощения находится при 550 нм. Молярный коэффициент погашения экстракта в хлороформе равен 36 800, в водном растворе — 25 700. Чувствительность метода 0,05 мкг/мл.

Реакция 1, Г-дифенилгидразина с теллуром проходит очень медленно. Мешают ионы-окислители: Fe (111), V (V), W (VI).

4,5-Диамино-6-тиопиримидин взаимодействует с Se (IV) при рН 1,5—2,5 с образованием желтоокрашенных растворов [577]; при этом, по-видимому, происходит восстановление Se (IV) до элементного селена. Максимум в спектре поглощения находится около 380 нм, е = 19200. Закон Бера соблюдается до интервала концентраций 0,1—2,5 мкг/мл. Окраска развивается 30 мин. и затем медленно ослабевает из-за постепенного выделения элементного селена.

Определению мешают Fe3+, Fez+, Сиг+, S.fll', SOT, ВЮ3, ClOj. Не мешают C2Oi", СЮ4, У. На основании реакции селена с4,5-ди-амино-6-тиопиримидином разработаны методы определения селена в селенидах и сульфидах кадмия.

Методы, основанные на образовании комплексных соединений низших валентностей селена

Дифенилкарбазид (I), 1,4-дифенилсемикарбазид (II), дифенил-тиокарбазид (III), фенилтиосемикарбазид (IV) и дифенилтиосе-микарбазид (V) в солянокислом растворе (4,0—4,5 N НС1 для I и II, рН 1—2 для III, IV, V) восстанавливают четырехвалентный селен до двухвалентного и образуют с Se (II) окрашенные комплексные соединения с соотношением Se (II): реагент =1:2 [74, 252, 360, 361]. Теллур не мешает определению селена.

Комплексные соединения селена с серусодержащими реагентами III, IV, V экстрагируются органическими растворителями СС14, СНС13, С6Н6, С2Н4С12 и др. Эти соединения в водном растворе при стоянии неустойчивы, постепенно разлагаются с выделением элементного селена, в то время как органические экстракты их вполне устойчивы. Соединения селена с I и II неустойчивы как в водном растворе, так и в органических растворителях, постепенно разлагаются с выделением элементного селена.

Спектры поглощения хлороформного экстракта комплекса селена с 1,4-дифенилтиосемикарбазидом (рис. 15) показывают, что наибольшая разница между поглощением растворов селенового комплекса и холостого опыта, которая может быть использована при фотометрировании, наблюдается около 340 нм.

Молярные коэффициенты погашения комплек

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как красиво разместить канцтовары на витрине
установка автозапуска на автомобиль цена
как самому выправить вмятину на багажнике
Ножницы многофункциональные 20 см черные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)