химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ной бане 5 мл HN03 (1 : 1), 2—3 мл H2S04 (1 : 1), 1 мл концентрированной HCI и упаривают наполовину.

По охлаждении вводят 5 мл воды и 2 мл HCI (1 : 1), нагревают до 60—70° С прибавляют — 2 г мочевины и нагревают еще 15 мин. Затем охлаждают, разбав ляют вдвое водой, фильтруют через неплотный фильтр и разбавляют до концен трации селена 100—200 мкг/мл. К 3 мл 1%-ного этанольного раствора 2-меркап тобензимидазола в делительной воронке прибавляют 2 мл концентрированной HCI 1—2 мл исследуемого раствора, хорошо встряхивают и разбавляют водой до 12 мл, после чего экстрагируют 4 мл смеси бутилового спирта с хлороформом (1 : 5). Через час экстракт фильтруют через сухой фильтр и спектрофотометра руют при 420 нм в кювете с толщиной слоя 1 см относительно чистого экстрагента

Тиогликолеаая кислота образует с Se (IV) и Те (IV) в 1—5М солянокислых растворах растворимые желтые комплексные соединения, хорошо растворимые в диэтиловом эфире, н.бутаноле, амилацетате, этилацетате и бутилметилкетоне. На основе этой реакции предложен экстракционно-спектрофотометрический метод определения селена и теллура [833]. Максимумы в спектре поглощения экстрактов лежат при 260 нм, и молярный коэффициент погашения равен 1600 (для селена) и 330 (для теллура).

Закон Бера соблюдается для интервала концентраций 6—34 мкг/мл (для селена) и 5—36 мкг/мл (для теллура). Методом изомо-лярных серий установлено, что селен с тиогликолевой кислотой реагирует при соотношении R : Se = 3 : 1, а теллур — 4:1.

Мешают определению селена и теллура с тиогликолевой кислотой Au, Cr, Си, Fe, Ge, Hg, V, As, Bi, Mo, Sb.

Производные тизгликолевой кислоты — N-меркаптоацетил-га-анизидин и N-меркаптоацетил-га-толуидин [56, 73] — взаимодействуют с селенистой кислотой и при больших концентрациях селена образуют желтые кристаллические осадки состава R2SeO. Эти соединения хорошо растворимы в смеси н.бутанола с СНС13 (1 : 5), максимумы в спектре поглощения экстрактов находятся в области 310—320«ж, е= 1200. Реакция проводится в 0,05—1М солянокислом растворе. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 8—70 мкг Se/мл. Этот экстракционно-фотометрический метод позволяет определять селен в различных материалах, не содержащих теллура.

92

93

Висмутол II [1089, 1170, 1172]. В сильнокислом растворе ( > 2JV НС1 или HaS04) висмутол II образует с селеном устойчивое желтое соединение, хорошо экстрагируемое при этой кислотности хлороформом и четыреххлористым углеродом. Максимум в спектре поглощения экстракта совпадает с максимумом для соединения теллура (330 нм). Соотношение Se: висмутол II в комплексе равно 1 : 4 [960, 1172]. Мешают определению селена: Те, Си, Hg, Tl, As, Pd; Fe**" не мешает в присутствии 1 г Na4PaO,.

При спектрофотометрическом определении оелена с висмутолом II к раствору, содержащему не более 20 мкг Se в 3N HCI, добавляют 0,1%-ный раствор висму-толэ П и экстрагируют 10 мл хлороформа. Экстракт промывают буферным раствором с рН 7,5 (для удаления избытка реагента) и измеряют оптическую плотность экстракта при 330 нм. Закон Бера соблюдается для интервала концентраций селена 0,5—20 мкг в 10 мл хлороформа.

Методы, основанные на окислении органических соединений четырехвалентным селеном

Для определения селена было предложено применять сульфат или фосфат кодеина [922, 1184]. В концентрированном сернокислом растворе образуется окрашенное в голубой цвет соединение. По-видимому, здесь происходит не окисление кодеина четырехвалентным селеном, а каталитическое окисление кодеина кислородом воздуха в присутствии следов селена. Из-за плохой воспроизводимости результатов реакция эта не получила практического применения.

Подобное каталитическое действие селена на окисление мети-леновой сини в присутствии сульфида натрия было использовано в методе определения селена [666, 719].

Следует упомянуть также реакции селена с морфином и другими алкалоидами [690, 922, 1054], с пирролом [528, 903, 1099], асимметричным дифенилгидразином [664, 726], 2,2'-диантримидом [861, 860, 864], о-дифениламинокарбоновой кислотой [294], фенилгид-радин-л-сульфоновой кислотой [834], о-фенанитролином [1107], фенилантраниловой кислотой [297].

Селенистая кислота окисляет арилгидразины (фенилгидразин, нафтилгидразин, л-нитрофенилгидразин и фенилгидразин-я-суль-фоновую кислоту) до диазониевых солей, которые могут реагировать с ароматическими аминами, давая интенсивно окрашенные азосоединения [322, 834, 996]. Реакция селенистой кислоты с ди-фенилгидразин-и-сульфоновой кислотой в кислой среде может быть представлена следующим образом:

HSOa-<(^>NH-NH8 + HSeO~ + Н+ -» HS03-^^N+=N + Se° + 3H20,

_ __ _ (1)

HSOs-/^N+=N + HSOs-^^?-N=N-!^^NH2 + Н+ (2)

Реакция (1) проходит наиболее полно в сильносолянокислом растворе (>4,5 N) за 35—60 мин. Реакция (2) выполняется при рН 1,8—2,2, и поглощение измеряется через 10 мин. при 520 нм. В этих условиях оптическая плотность не изменяется в течение 6 час. Спектры поглощения растворов имеют максимум в области 520 нм. При этой длине волн

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет
Фирма Ренессанс лестницы в доме фото - доставка, монтаж.
кресло ch 201
Предлагаем приобрести в КНС Нева Точка доступа D-Link - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)