химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

имальная окраска развивается за 5 мин. на кипящей водяной бане [262, 264]. При 50° С в 0,1 NHCI реакция проходит количественно в течение 20 мин. Влияние рН на флуоресценцию (F) растворов при нагревании до 50° С представлено в табл. 11 [756]. Время стояния растворов перед экстракцией 30 мин.

Таблица 11 Влияние рН на флуоресценцию растворов

Концентрация НС1. Л' РН F экстракта

0,01 60

0,1 1 55

1 0 39

1. Более высокий коэффициент молярного погашения и более интенсивная флуоресценция Se-содержащих растворов, позволяющая определять 0,002 мкг Se/мл.

2. Метод более селективен, поскольку комплекс экстрагируется из кислых растворов. Селенистая кислота реагирует только с единственной о-диаминогруппой 2,3-диаминонафталина, в то время как у 3,3'-диаминобензидина остается свободной вторая пара аминогрупп, так что образующийся в последнем случае пиазоселенол еще относительно основной и может экстрагироваться в органическую фазу только при достаточно высоких значениях рН. Это значительно усложняет ход анализа в присутствии металлов, гидроокиси которых осаждаются в нейтральном и щелочном растворах.

Влияние кислотности водного раствора [581, 980]. Скорость реакции уменьшается с ростом кислотности, и при концентрации НС1 > 0,1 N при комнатной температуре реакция проходит неполно даже через 2,5 часа. Влияние рН на оптическую плотность представлено на рис. 10 [581] и 11 [756]. Максимальная оптическая плотность наблюдается при рН 2 после 100-минутного стояния растворов. Окраска устойчива 4 часа.

Ф

7S SO 2S О

Влияние температуры водного раствора. Нагревание ускоряет реакцию, но также увеличивает скорость

Рис. 11. Влияние рН на флуоресценцию при образовании пиазоселенола (с 2,3-диаминонафталином)

8 /2р»

Таким образом, флуоресценция циклогексанового экстракта меняется в интервале концентраций 0,1—0,01 N НС1. При увеличении кислотности до 1 N НС1 скорость реакции замедляется, реакция проходит неколичественно. Оптимальной кислотностью является 0,1 N НС1. При этой концентрации скорость реакции достаточно велика и в то же время кислотность достаточна, чтобы удержать в растворе большинство металлов.

Спек-иденКриСтепень экстракции. При однократной экстракции 0,1 мкг Se в 5 мл циклогексана селен извлекается практически полностью. Кукор [609] указывает на то, что процент экстракции пиазоселенола циклогексаном равен 23,8, толуолом — 22,2. В толуоле растворы неустойчивы, постепенно выделяют белое аморфное вещество, которое, вероятно, является полимером. Спектры поглощения и флуоресценции растворов в толуоле расплывчаты и сдвинуты в сторону более коротких волн.

Наиболее удобные экстрагенты — циклогексан и декалин, тры флуоресценции и поглощение в этих растворителях тичны.

Спектры флуоресценции и поглощения, вые светопоглощения для реагента и пиазоселенола в воде и толуоле показаны на рис. 12. Максимум оптической плотности пиазоселенола наблюдается при 380 нм [262, 264]. Молярный коэффициент погашения комплекса при 376,8 нм равен 23 800 [581]. Максимум светопоглощения реагента — при 303,3 нм. Спектр флуоресценции имеет максимум при 520 нм. Для возбуждения флуоресценции раствор облучают светом X = 390 нм [756], 366 нм [264].'

Точность и воспроизводимость метода. Холостой опыт соответствует 0,002 мкг Se. Флуоресценция холостого раствора изменяется от присутствия следов примесей. Величина поправки холостого опыта может быть сведена к минимуму при

87

перекристаллизации реагента и экстракции декалином или цикло-гексаном раствора реагента в 0,1 iV НС1. Определение лучше всего проводить в комнате с желтым светом.

Уоткинсон [1134] рассчитал стандартное отклонение, равное 3,6—3,1 отн.%.

Зависимость интенсивности флуоресценции циклогексанового экстракта от содержания в нем селена имеет линейный характер в пределах концентраций 0,002—0,04 мкг Se/мл.

Мешающие элементы. Влияние примесей на фотометрическое и флуориметрическое определение селена показано в табл. 12 [886]. При флуориметрическом определении селена не мешают Fe, Си, Hg, Sb, As, Те, Bi при соотношениях Se : Me = = 1:10 000 (0,1 мкг Se и 1 мг Me), а V, Au, Pt — при соотношении 1 : 100 [264]. Для устранения влияния больших количеств железа и меди (до 10—20 мг) предложено применять комплексен III, фторид натрия и пирофосфат натрия [264, 282, 628].

Синтез 2,3-д иаминонафталина [264]. Исходными веществами для синтеза 2,3-диаминонафталина являются 2,3-нафталиндиол и 25% -ный водный раствор аммиака. Синтез проводят в стальном автоклаве, рассчитанном на давление порядка 100 атм с вкладышем из фторопласта-4; объем камеры вкладыша 180 см3. Заполнение камеры исходными продуктами должно составлять Vio часть — 2,0 г 2,3-нафталиндиола И 20 мл раствора аммиака.

Автоклав помещают в вертикальную тигельную электропечь с автоматической регулировкой температуры и нагревают до 250—260° С. При этой температуре автоклав выдерживают 5—6 час. После окончания синтеза и полного охлаждения автоклава содержимое вымывают в стакан емкостью 200 мл минимальным количеством р

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из 11 роз
Компания Ренессанс: лестница на второй этаж купить в москве - доставка, монтаж.
кресло руководителя manager
хранение вещей во время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)