химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ние селена, вводят 10 мл конц. НС1, 3—5 капель конц. HN03 и нагревают на кипящей водяной бане 30 мин.

После растворения селена добавляют 10—15 мл воды и раствор фильтруют. Аликвотную часть фильтрата, содержащую 5—30 мкг Se, нейтрализуют до рН 1, добавляют 3 лы 0,1 М раствора комплексона III, 50 мл воды, 2 мл 2,5 М муравьиной кислоты. Устанавливают рН 2,5 и добавляют 2 мл свежеприготовленного раствора 3,3'-диаминобензидина. Через час добавляют раствор NH4OH до рН 6—7 и экстрагируют образовавшийся пиазоселенол бензолом.

82

83

Органическую фазу фотометрируют в кювете с толщиной слоя 3 см на фото-электроколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 2.

При определении 0,0008—0,29% селена абсолютная ошибка составляет 0,0001—0,03%.

Из других о-диаминов были исследованы в качестве реагентов на селен также о-фенилендиамин [515] и его замещенные — 4-диме-тиламинофенилендиамин, 4-метилтиофенилендиамин [149, 622, 1049, 1050], а также 4-метил-, 4-хлор-, 4-нитрофенилендиамин [913, 957].

Все производные о-фенилендиамина являются более слабыми основаниями, комплексные соединения селена с которыми могут экстрагироваться толуолом (и другими органическими растворителями) из кислых растворов. Максимумы в спектрах поглощения растворов пиазоселенолов расположены в видимой области спектра.

Для аналитических целей чаще других используют о-фенилен-диамин [450, 494, 852, 1114].

Экстракционно-фотометрический метод с о-фенилендиамином позволяет определять от 10 до 150 мкг Se. Комплекс экстрагируется толуолом и хлороформом и может бытв обратно извлечен из органической фазы конц. H2S0418801. о-Фенилендиамин образует пиазоселенол с селенистой кислотой при рН 1,5—2,5. Оптимальное значение рН для экстракции равно 2,5.

Комплекс селена с о-фенилендиамином дает максимум в спектре поглощения раствора в хлороформе при 335 нм (кривая 4, рис. 9) [460]. Водный раствор о-фенилендиамина имеет максимум в спектре поглощения около 480 нм и в спектре флуоресценции — около 570 нм. Комплекс селена с о-фенилендиамином в.водном растворе не показывает дополнительных максимумов в спектрах поглощения (только при 480 нм) и флуоресценции (только при 570 нм).

Минимально определяемое содержание селена составляет 0,5 мкг в 5 мл экстракта. Коэффициент распределения при использовании хлороформа равен 30, что при соотношении фаз (1 : 1) обеспечивает извлечение 96% селена. Молярный коэффициент погашения равен 17 800 [460].

При работе с о-фенилендиамином необходимо учитывать легкую окисляемость кислородом воздуха как растворов, так и сухого реагента.

Мешают определению селена Fe (III), Sn (IV), J", V (V), Bi, Hg, Sb, причем Fe (III) и V (V) могут быть маскированы комплексном III. Олово и хром снижают окраску комплекса селена с о-фенилендиамином; их рекомендуется отделять в виде оксихинолина- ' тов [913].

о-Фенилендиамин применялся при определении селена в технической серной кислоте [515], определении примесей селена и основных компонентов в сульфидах и селенидах кадмия и цинка [852], анализе сульфидных руд и минералов [216], определении селена в продуктах цветной металлургии [451].

1,8-Диаминонафталин реагирует с селеном, образуя устойчивое соединение, экстрагируемое хлороформом [662, 1116]. Максимум в спектре поглощения растворов в хлороформе лежит при 372 нм. Это соединение использовалось для фотометрического определения селена в металлической меди и медных рудах. Минимально определяемое количество селена равно0,5мкг [1117].

2,3-Диаминонафталин. Из всех известных в настоящее время органических реагентов на селен из серии о-диаминов наиболее селективным и вместе с тем наиболее чувствительным является 2,3-ди-аминонафталин.

Реакцию селенистой кислоты с 2,3-Диаминонафталином (DAN) впервые исследовали Паркер и Херви [981]. В результате был предложен высокочувствительный флуориметрический метод определения селена, позволяющий определять 0,002 мкг St/мл. В дальнейшем Лотт и Кукор [886] провели исследование этой реакции и предложили использовать 2,3-диаминонафталин для весового, спектрофотометрического и флуориметрического определения селена. Эта реакция очень селективна.

Для больших содержаний селена используют весовой вариант метода, а для субмикрограммовых количеств — флуориметрический вариант. Таким образом, по реакции с 2,3-диаминонафталином возможно определение селена в очень широком диапазоне концентраций и в самых различных по составу образцах. Определение селена в органических веществах с 2,3-диаминонафталином описано в статье Уоткинсона [1134].

Селенистая кислота реагирует с 2,3-диаминонафталином, образуя селенодиазоловое пятичленное кольцо. Реакция протекает в кислом растворе и имеет ряд существенных преимуществ перед описанной выше реакцией селена с 3,3'-диаминобензидином.

85

100 zoo

Время} мин

300

Рис. 10. Влияние рН и.времени образования пиазоселенола (с 2,3-диаминонафталином) на оптическую плотность раствора Значения рН: 1 — 1,7; 2 — 2,2! 3 — 1,0; 4 — 0,5; 5 — 3, О

окисления 2,3-диаминонафталина. Макс

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение монтаж кондиционеров екатеринбург
подарочные карты в летуале
CF321A
тумбочка под тв

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)