химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ормом, мезитиленом, изоамиловым спиртом, ксилолом, амилацетатом, не экстрагируется н. гексаном и эфирами. Лучшим растворителем пиазоселенола оказался толуол [8911; иногда применяют бензол [127].

При использовании хлороформа получаются неустойчивые результаты анализа, особенно в тех случаях, когда в образцах присутствует медь [891]. Наибольшая чувствительность экстракцион-но-флуориметрического метода была достигнута при применении мезитилена [639]. Константа распределения для пиазоселенола в системе толуол — вода равна 25,4 [744]. Таким образом, при соотношении объемов У0рг : Увадн = 1 : 2550% соединение переходит в органическую фазу, при соотношении 1 : 10 экстрагируется 74% пиазоселенола.

Полнота выделения, %

Зависимость полноты выделения селена в органическую фазу (50мл хлороформа) от концентрации селена в водном растворе приведена ниже:

Концентрация селена, -ккг/50 мл

92

85

360

36

3,6

Из органической фазы можно реэкстрагировать селен 7 N серной кислотой (из 36 мкг обратно реэкстрагировано 89% селена [5331).

Влияние рН на образование и экстракцию пиазоселенола. Оптимальными условиями для образования комплекса является интервал рН 2—3 [580, 639, 1128]. При повышении кислотности до 0,1 N реакция образования пиазоселенола замедляется. В растворах с рН > 3 ускоряются побочные реакции окисления З.З'-диаминобензидина, возрастает значение холостого опыта (при фотометрическом определении селена). Поэтому большинство исследователей рекомендует устанавливать рН 2— 2,4. Есть также указания на возможность выполнения реакции при рН 1 [145]. Максимальная экстракция [580] наблюдается в интервале рН 5—10 (см. рис. 8). Для количественного определения селена проводят экстракцию обычно при рН 6,5—7.

Влияние времени и температуры. В обычных условиях при рН 2 для максимального образования пиазоселенола требуется от 30 до 80 мин., в сильнокислотном растворе (2 N HCI) — более 3 час. Большие количества сульфатов замедляют реакцию: для достижения максимального комплексообразования требуется 2,5—3 часа [6161. При стоянии растворов на солнечном свету оптическая плотность и флуоресценция растворов уменьшаются. Флуоресценция также понижается с увеличением температуры. Для очень точных измерений интенсивности флуоресценции пробы необходимо термостатировать.

Для устранения влияния температуры и света на определение селена некоторые авторы [797] предлагают нагревать растворы определенное время на кипящей водяной бане и защищать их от прямого солнечного света. При нагревании растворов в течение 45 мин. при 50° С пиазоселенол образуется количественно, а поправка холостого опыта при флуориметрическом определении селена значительно понижается.

Чувствительность метода. Метод позволяет определять 1,0 мкг Se в 10 мл толуола [173, 728, 744, 797, 891, 1043]. Ошибка метода при работе в интервале концентраций 6,0—60,0 мкг составляет +4,2%. Чувствительность фотометрического метода не может быть повышена из-за сильного поглощения растворов реагента.

Чувствительность флуоресцентной реакции селена с 3,3'-ди-аминобензидином равна 0,02 мкг в 5 мл экстракта [581].

S. Ю-1

. 200

Водный раствор

при 347—349 нм 340 нм 420 нм

Молярные коэффициенты погашения пиазоселенола приведены ниже [580, 935]:

. 287

. 177

. 170

Экстракт в толуоле при 340 НМ . . 420 НМ . .

348,8 нм . .

Устойчивость окраски. На прямом солнечном свету окраска меняется, образуются коричневые продукты окисления З.З'-диаминобензидина. Поэтому определение селена с 3,3'-диами-нобензидином рекомендуют проводить в затемненной комнате или при желтом свете.

Мешающие элементы. Сильные окислители мешают определению селена из-за образования окрашенных продуктов реакции с реагентом. Диаминобензидин окисляется при этом до фиолетового семихинона.

Восстановители мешают из-за осаждения элементного селена. Влияние небольших количеств олова, которое попадает в раствор

80

после экстракции селена дитиолом, можно исключить, вводя фторид.

В присутствии комплексона III определению селена не мешают Hg, As, Мо04~, Сг3+, №2+, Со, не слишком большие количества Fe, Си. Теллур не реагирует с 3, З'-диаминобензидином.

Для отделения селена от больших количеств железа, меди и других мешающих элементов используют методы соосаждения селена с элементным мышьяком [173, 261, 891], соосаждения пиазоселенола с органическим соосадителем, например фенолфталеином [209], экстракцию железа метилизобутилкетоном, дитиолом [891]:

Мешают определению селена любые количества азотной кислоты. Большие количества сульфатов также мешают определению, так как связывают 3,3'-диаминобензидин в труднорастворимый сульфат [616].

Мешают Ti (III), Ti (IV), Sn (II), Sn (IV), Zr, V (V), Au (III), РОГ, WOl", С2ОГ и большие количества Cu, Fe (II), Fe (III) [171 ].

Калибровочный график, построенный для серии растворов сульфатов с добавлением 5—20 мкг Se, в которых селен определялся после осаждения в виде элементного раствором NH2OH-HCl, проходит параллельно графику (но несколько ниж

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Sime RX TP 19
butterfly в казани
Барный стул Беон CH-81
Магазин КНС Нева предлагает купить видеокарту на компьютер - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)