химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

аблюдение конечной точки титрования. При добавлении к титруемому раствору NaF, который образует комплекс с трехвалентным марганцем, а также солей одновалентной ртути возможно прямое титрование Те (IV) перманганатом калия [788].

Реакция окисления селенитов избытком КМп04 протекает очень медленно [828]. При нагревании растворов на водяной бане реакция значительно ускоряется, однако одновременно происходит термическое разложение КМп04, что приводит к ошибкам. В присутствии Na2HP04, который препятствует осаждению МпОа, селен может быть количественно окислен избытком КМп04; избыток окислителя оттитровывают сульфатом Fe2+ [513, 1058] или арсенитом натрия [1123].

Критический обзор перманганатометрических методов определения селена и теллура был сделан Пацук [295].

Титрование селенитов и теллуритов КМп04. Раствор, содержащий 25 мл 40%-ной HaSO„, разбавляют водой до 150 мл, прибавляют 12 г Na2HP04 и добавляют избыток 0,\N КМп04. Через 30 мин. раствор титруют солью Мора или прибавляют избыток раствора соли двухвалентного железа и проводят обратное титрование перманганатом калия. При этом 1 мл 0,IN КМп04 соответствует 3,96 мг Se или 6,375 мг Те.

Ошибка определения селена составляет до 0,25 абс.% (в 99%-ном чистом селене).

Была изучена возможность определения H2SeOs и Se03_ методом термометрического титрования раствором КМп04. Точку эквивалентности находят по излому кривой титрования в координатах «расход титранта — АТ». Она соответствует молярному соотношению H2Se03: KMn04 = 5.: 2. Определению не мешают №2+, Cd2+, Zna+, ТеОГ, SeO2', NO;. Мешающее влияние Fe2+, As3+, Sb3+, ТеО2", SO2-, S2- и S203_ устраняют предварительным окислением раствором К2Сг207. Метод позволяет анализировать двойные и тройные смеси Se—Те2+, Se—Те4+, Se—Sb3+, H2S04—H2Te03— —H2Se08; HNOa—H2Te03—H2SeOa и H2Se04—H2Te04—HJeOa [617].

Четырехвалентный селен может быть также точно определен окислением избытком КМп04 в присутствии NaF в сернокислом растворе [787, 788].

В щелочном растворе (0,5—4,0 М NaOH) теллурит окисляют раствором манганата [547, 785, 791]. При этом Mn (VI) восстанавливается до Mn (IV). Титрование дает точные результаты в присутствии небольших количеств Н2Те04.

В кислом растворе восстановление КМп04 четырехвалентным теллуром идет через образование Mn (III). Дальнейшее восстановление Mn (III) ->? Mn (II) катализируется солями рутения [857]. Поэтому окончательная реакция может быть представлена следующим образом:

2Мп (VII) + 5Те (IV) -. 2Mn (II) + 5Те (VI).

На основе реакций окисления перманганатом калия четырехвалентных селена и теллура до шестивалентных были разработаны титриметрические методы определения селена и теллура в селенитах и сульфоселенитах свинца [259], селенитах и селенидах [513], сплавах [384], рудах [379].

Определение теллура бихроматом калия. Четырехвалентный теллур в присутствии Se (IV) определяют окислением бихроматом калия; избыток последнего титруют солью Мора. Реакцию можно проводить в солянокислом и сернокислом растворах [698, 859, 1057] с ферроином в качестве внутреннего индикатора или с фер-рицианидом в качестве внешнего индикатора [873]. При точном соблюдении условий титрования метод дает хорошие результаты.

Выполнение определения. К раствору добавляют 15 мл НС1 (уд. вес 1,19), доводят объем до 200 мл и приливают избыток титрованного раствора бихромата калия. Через 30 мин. добавляют небольшой избыток FeS04 и затем его оттитро-вывают KjCrjOj. 1 мл 0,1 N раствора КаСга07 соответствует 6,345 мг Те.

В качестве окислителей для теллуритов применяют также периода™ [363] и соли Се (IV) [727,1152]. Для повышения эффективности действия солей церия реакцию проводят в присутствии катализатора AgNOs -f- Mn (N63)3 в сернокислом растворе при нагревании до 95° С или в присутствии солей Cr (III). Избыток окислителя оттитровывают солью Мора с ферроином в качестве индикатора.

Разработаны методы количественного восстановления селенитов, и теллуритов до элементного состояния различными восстановителями — аскорбиновой кислотой, солянокислым гидразином, глюкозой [1051], галактозой [342], молочным сахаром [278, 279], сернистой кислотой [295, 296], тиомочевиной [210] с последующим титрованием растворами окислителей КМп04или K2Cr207, Ce(S04)2.

Методы, основанные на предварительном осаждении селена в виде элементного в кислых растворах и дальнейшем титровании раствором КМп04, являются более точными, чем метод прямого окисления селенита, и позволяют определять микрограммовые концентрации селена.

Реакция окисления коллоидного селена бихроматом калия ускоряется в присутствии катализатора — монохлориода [600, 858].

Иодатометрическое определение малых количеств селена основано на способности элементного селена легко растворяться в водном растворе цианида калия с образованием KSeCN [600, 649, 1065]. Селеноцианид затем разрушают в сильносолянокислом растворе О 4N), и селен титруют раствором иодата или другими окислителями.

Если в образце присутствует сера, то образовавшийся SCN"" титруется аналогично SeCN~ [1

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
авто на час с водителем
образец благодарности благотворителям

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)