химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

. Большинство других титриметрических методов определения селена требует предварительного отделения теллура или внесения поправки на его содержание.

Сущность тиосульфатного метода определения селена заключается в восстановлении селенистой кислоты избытком титрованного раствора тиосульфата натрия в слабосолянокислой среде.

HjSeOa + 4Na2S208 + 4HCl=NaaSjSe0e + Naj^jO, + 4NaCl + 3H20;

?0(5.оГ/заоГ>=+°'03аВозможно также титрование в среде бромистоводородной и серной кислот, но не в присутствии азотной и фосфорной кислот [599, 971]. Избыток Na2S203 оттитровывают раствором иода [248, 256, 919, 920].

Для уменьшения разложения избытка тиосульфата в кислой среде рекомендуется вести титрование при 0°С и избегать большого избытка тиосульфата [617]. Теллуристая кислота в солянокислом растворе не реагирует с избытком тиосульфата и малым количеством йодистого калия.

Тиосульфатный метод определения селена используется для установки титров стандартных растворов, для определения селена в селенитах и селенатах [236], а также в более сложных объектах — селеномышьяковых шламах и продуктах их переработки [239), в рудах и породах [235, 1079].

При определении 2—100 мг селена тиосульфатным методом ошибка составляет ~ 0,4% [843].

Если после определения селена тиосульфатным методом требуется дальше определять теллур иодометрический титрованием, то применяют не обычный раствор иода в йодистом калии, а уксуснокислый раствор, содержащий эквивалентное количество соли ртути (II). Последняя связывает образующиеся при титровании иодид-ионы в комплексный ион HgJj".

Метод в последнем варианте применим к любым природным и технологическим объектам: рудам, концентратам, пылям, возгонам, шлакам, огаркам [283]. Мешают определению большие количества меди и золота. В этом случае проводят предварительное выделение Se и Те.

Чувствительность метода при навеске 10 г — п-10~4%. Относительная ошибка определения +2—10%.

3* 67

Иодометрическое определение селена и теллура возможно в нескольких вариантах.

1. Se (IV) и Se (VI) восстанавливают KJ или иодистоводородной

кислотой до элементного состояния, освободившийся иод титруют

тиосульфатом:

SeO2- + 4J- + 6Н+ = Se + 2Ja 4- 3H20.

2. Те (IV) образует с KJ иодотеллуритный комплекс TeJjT,

который быстро и количественно реагирует с тиосульфатом с образованием пентатионата теллура (II) [813]:

TeJ2~ 4- 4S202' -» 6J- 4- Те (SaOa)2" + S402-.

Комплекс теллура Те (SaOj)!- легко гидролизуется по уравнению:

Те (SaOs)2- 4- 2НаО=Те (ОН)2 4- 2Н+ 4- 2S202";

2Те (ОН)2=Те 4- HaTeOs 4- Н20.

Для устранения гидролиза теллуропентатионата и его стабилизации необходим избыток тиосульфата, который определяют обратным титрованием раствором иода.

При изучении влияния различных факторов (объема титруемого раствора, кислотности среды, количества добавляемого KJ, присутствия Вт" или Fe3+) на иодометрическое титрование селенитов было установлено, что этот метод является более сложным по сравнению с прямым тиосульфатным методом [822, 1079].

При восстановлении миллиграммовых количеств Se (IV) иодидом выделившийся красный осадок селена затрудняет титрование в присутствии крахмала [201, 246]. Установление конечной точки для этого случая проводят амперометрическим или потенциометрическим титрованием [344]. Также возможно выделять осадок элементного селена в слой органического растворителя (ССк) или на разделе фаз [836]. На измерении скорости реакции селенита с иодидом в кислой среде основано хронометрическое определение микроколичеств селена (3—13 мкг) с ошибкой < 1,3%. Этот метод применим для определения произведения растворимости некоторых селенитов (Со, Zn, Cd, Са, Sr, Мп, Pb) [1025].

Иодометрический метод определения селенитов и теллуритов был использован при анализе минерального сырья, концентратов, шлаков [217, 283, 314, 692, 920], сплавов [250, 346], полупроводниковых материалов [222], органических соединений [764] и сталей [244, 247].

Возможно также иодометрическое титрование Те (IV), первоначально выделенного в виде комплекса с хлоридом тетрафенилар-сония [(CeHs)4As]2TeCle [535]. Осадок растворяют в соляной кислоте и титруют раствором иода.

Восстановление селенитов и селенатов проводят также растворами солей двухвалентного железа (солью Мора). Необходимо

»

добавлять пирофосфорную кислоту, которая понижает окислительно-восстановительный потенциал системы Fe3+/Fe2+ от ?0 = = + 0,71 в до Е = + 0,42 в и, таким образом, позволяет использовать эту реакцию для количественного определения селена. Теллуриты не мешают этой реакции [105, 362, 1052]. Известны также методы восстановления селенистой кислоты растворами солей двухвалентного хрома [883, 951] или треххлористого титана [1121, 1122].

Титрование раствором КМп04. Метод, основанный на окислении Те (IV) избытком КМп04 и дальнейшем титровании избытка раствором соли Fe2+, был предложен Шренком [1058]. Основной трудностью прямого титрования теллурита КМп04 в кислой среде является выделение осадка МгЮ2. Коричневый цвет осадка затрудняет н

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
флористика курсы в москве по выходным
акустические панели в интерьере
в тушино курсы вязания крючком
маршрутное такси на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)