химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

мплекса [Cr (NH3)„]2 [Н6ТеО„]3 [33].

2,3-Диаминонафталин количественно осаждает миллиграммовые количества Se (IV) в виде красного пиазоселенола состава C10H6N2Se [886]. Теллур не взаимодействует с 2,3-диаминонафта-лином. В присутствии маскирующих агентов (комплексона III, фторида натрия, оксалата натрия) возможно весовое определение селена в присутствии Fe, Си, Zn, А1; мешают определению Се (IV) и Ti (IV). Осадок пиазоселенола тщательно промывают и сушат при 110° С; он устойчив до температуры 290° С. Метод дает стандартное отклонение 1,52%.

Электрогравиметрические методы

Предложен метод определения селена посредством внутреннего электролиза с использованием пары электродов Си—Pt [390], основанный на совместном восстановлении (за счет близости потенциалов восстановления) H2Se03 и Си2+ металлической медью до Cu2Se. Это соединение является удобной весовой формой, устойчиво при нагревании до 130° С и негигроскопично. Абсолютная ошибка определения 0,3%. Метод использован при определении селена в технической Se02. Теллур мешает определению.

Селен выделялся электролитически совместно с медью на Pt-электроде из азотнокислого раствора [166].

Количественное электроосаждение теллура проводилось из раствора HF—H2S04 [915]. Электроосаждение теллура на Pt-катоде возможно из сульфатного, тартратного и сукцинатного растворов. Одновременно с теллуром на катоде осаждаются селен и медь [889 , 972].

При исследовании возможности электролитического выделения микроколичеств теллура на медном или Си—Pt-катодах лучшие результаты были получены в случае электролиза из раствора 2/И H2S04, содержащего 0,4 М (NH4)2S04; 0,Ш Na2C204 и 0.06Л4 NaN03. Мешают определению Bi, Se, Sb и Си [855].

Наилучшей средой для электрогравиметрического определения селена в присутствии теллура является раствор 10%-ный по NaOH и 20%-ный по NaCl. После выделения теллура раствор нейтрализуют соляной кислотой до нейтральной реакции и проводят электролитическое выделение селена. Если концентрация NaOH менее 10%, происходит совместное осаждение селена и теллура [10].

Изучен процесс электролитического выделения селена и теллура на Pt-электроде из растворов различных электролитов (HN03, H2S04, HCI, NH4OH, KCN) при контролируемой величине потенциала [912].

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для определений миллиграммовых содержаний селена и теллура при анализе концентратов, шламов, пылей, сплавов, сталей, полупроводниковых соединений и других материалов часто применяют титриметрические методы. Большой вклад в развитие титри-метрических методов определения селена и теллура внесли работы Мурашовой [247, 248], Князевой [190] и Сырокомского [362].

Большинство титриметрических методов основано на окислительно-восстановительных реакциях. В качестве восстановителей

64

3 Зак. М 1476

65

при титровании селена и теллура применяют тиосульфат натрия, иодид, соли двухвалентного железа, двухвалентного хрома или трехвалентного титана. Однако наиболее распространенными являются тиосульфатный и иодометрический методы титрования. В качестве окислителей для Se (IV) и Те (IV) используют перманганат калия и бихромат калия. Разработаны методы количественного восстановления селенитов и теллуритов до элементного состояния различными восстановителями с последующим титрованием элементных селена и теллура растворами окислителей.

Известны также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений селена и теллура. Ком-плексонометрическое титрование использовано для косвенного определения теллура. Имеется несколько работ по алкалиметриче-скому титрованию теллуровой кислоты.

Методы окислительно-восстановительного титрования

Окислительно-восстановительные реакции для селена и теллура разбиваются на следующие группы.

1. Восстановление четырехвалентных селена и теллура до элементного состояния.

2. Окисление элементных Se и Те до Se (IV) и Те (IV).

3. Окисление четырехвалентных селена и теллура до шестивалентных.

4. Восстановление шестивалентных Se и Те до четырехвалентных.

Селен и теллур значительно отличаются по величинам окислительно-восстановительных потенциалов.

Se +Hi^H2SeC*^^H2SeC,;

Те +2^iXe03+l^H2Te04.

С Повышением концентрации водородных ионов окислительно-восстановительный потенциал селена растет, а у теллура — почти не увеличивается.

Различие в величинах окислительно-восстановительных потенциалов объясняет то, что некоторые реагенты (например, солянокислый гидроксиламин) восстанавливают селен, но не теллур.

Окисление четырехвалентных элементов до шестивалентных основано на следующих реакциях:

SeOf - й + ШЭ = SeOf + 2Н+; SeOjj" — 2е"+20Н'= SeOf + Н20; ТеО|- - 2? + Н20 = TeOj- + 2Н+; Те-Од*- - 2<Г+ 20гГ = TeOj" + Н20.

66

Поскольку теллур легче окисляется, чем селен, некоторые окислители, такие как бихромат калия (?0= 1,36 в) или периодат (?„ = 1,6 в) [215], не действуя на селен (IV), окисляют теллур (IV) до шестивалентного. Это свойство используется для количественного определения теллура в присутствии селена

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол мт а 1925
купить барную стойку в гостиную
Kickboy
расценки на кухонные ручки италия

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)