химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

мнатной температуре, и оставляют раствор стоять до полного выделения красного селена.

Осадок отфильтровывают через взвешенный тигель Гуча, промывают холодной конц. HCI, затем водой до исчезновения реакции на хлор, затем этанолом и эфиром. Сушат красный селен 3—4 часа при 30—40*С для удаления эфира, а затем — 2 часа при ]20° С. Взвешивают в виде элементного селена.

Теллур количественно осаждается при концентрации соляной кислоты в пределах 0,5—6 N [542]. В присутствии меди осаждение теллура неполное. При температуре 100° С в 2—5 N НС1 теллур осаждается количественно. Медь соосаждается незначительно. Сильно соосаждается ртуть; анализ осадка указывает на образование соединения 2HgTe-HgClB. Частично соосаждается олово. При осаждении теллура сернистым газом из 5 N НС1 при 100° С незначительно соосаждаются также Cd, Tl, Pb, Sb, Bi, Mo. Сильно захватываются осадком Ru, Os, Rh, Ir, количественно осаждаются Pt, Pd. Обычно при снижении кислотности соосаждение металлов увеличивается [539].

При осаждении теллура сернистым газом эффективным промотором является гидразин [967J. При этом осаждение теллура происходит почти мгновенно, если концентрация соляной кислоты в растворе равна 3 N. Метод применим к теллуритам и теллура-там [402].

Восстановление обычно проводят в фильтрате, полученном после выделения селена сернистым газом [597]. Однако, если растворы содержат очень мало теллура (микрограммовые количества), то возможно неполное осаждение [480].

Выполнение определения теллура восстановлением сернистой кислотой к гидразином. Раствор, содержащий примерно 0,2 г Te(VI) и Te(IV) в 50 мл 3 N НС1 (примерно 25%-ной по объему), нагревают до кипения и прибавляют сначала 15 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида, затем 10 мл 15% -ного раствора солянокислого гидразина и,'наконец, еще 25 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида.

Продолжают кипятить, пока осадок не приобретает форму, в которой он легко отфильтровывается и промывается. Для этого требуется не более 5 мин. Дают отстояться, осадок отфильтровывают через взвешенный тигель Гуча и немедленно промывают горячей водой до удаления хлоридов. Затем, во избежание окисления, возможно быстрей отмывают воду этанолом и сушат осадок при 105° С.

Восстановление селенистой кислоты сернистой представляет собой сложный процесс, идущий через нестойкие промежуточные соединения, различные при различных соотношениях реагирующих веществ [479, 707]. При повышенной температуре в качестве промежуточного продукта образуется летучий монохлорид селена.

Г.9

Чтобы уменьшить вероятность образования монохлорида, осаждение селена необходимо проводить на холоду в присутствии большого избытка восстановителя.

Для раздельного определения четырех- и шестивалентного селена рекомендуется проводить осаждение при 100° С в закрытом сосуде; в 0,5—1 N НС1 селен осаждается из селенитов, а в 4 iVHCl — из селенатов [540, 1154].

Скорость и полнота реакции восстановления селена сернистой кислотой растут с увеличением концентрации соляной кислоты. Ионы С1" и Вг ускоряют восстановление, что объясняется образованием промежуточных галогенидных соединений селена, которые восстанавливаются с большей скоростью, чем селенистая кислота [29, 240].

Для уменьшения потерь селена рекомендуется проводить осаждение элементного селена в сернокислом растворе (5,5 М по H2S04) при 80—90° С [5691. В этих условиях количественно осаждается селен из селенитов. Аморфный осадок красного селена при кипячении растворов переходит в черную модификацию, которая склонна прочно удерживать воду, трудноудаляемую в процессе просушивания осадка при 100° С. Поэтому при осаждении селена из холодного солянокислого раствора осадок красной модификации селена промывают соляной кислотой, водой, затем этанолом и эфиром и сушат 3—4 часа при 30—40° С, а затем — 2 часа при 120° С [115]. Чтобы избежать окисления селена, осадок элементного селена рекомендуется сушить в атмосфере С02, промывку осадка этанолом или эфиром можно в этом случае опустить [1070]. Есть указания на то, что лучше всего сушить осадок элементного селена в вакууме при комнатной температуре [1017].

Восстановление селенистой кислоты гидразином катализируется монохлориодом JC1. Если в отсутствие JC1 реакция за 2 часа протекает только на 30—50%, то в присутствии JC1 в солянокислом растворе (5%-ном) или в смеси 5%-ной НС1 и 10%-ной HN03 при 40° С реакция заканчивается за 30 мин. [368].

Гидроксиламин количественно и селективно осаждает селен в присутствии теллура из горячей 17%-ной НС1 или в присутствии лимонной и винной кислот [870]. Сернокислый гидроксиламин неприменим.

Восстановление солями Fea+, Sn2+, Cr2+, Cu+, V" и др.

Быстро и количественно селен и теллур восстанавливаются до элементного состояния хлоридом двухвалентного олова [401, 963]. Возможно проведение реакции в присутствии значительных количеств азотной кислоты. Однако при осаждении селена и теллура с помощью SnCl2 наблюдается соосаждение сопутствующих металлов и олова, поэтому эта реакция используется

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
самые серьезные адвокаты москвы
анализ на ферритин как сдавать
лучшие курсы дизайна интерьера в москве
крышный вентиляторdvsi 225ev

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)