реакцию с нитритом, можно отличить пятна, образованные теллуром, от пятен, обусловленных присутствием сурьмы и висмута!

Обнаружение элементного теллура может быть основано на образовании сульфотеллурата [471, 561]. Бесцветные растворы сульфида натрия или аммония растворяют элементную серу и элементный селен с образованием полисульфидов или селеносульфидов. Однако моносульфид натрия не действует на элементный теллур в отличие от полисульфида натрия, который растворяет элементный теллур с образованием сульфотеллурата:

Те» -f (NH4)2 S4 (NH4)2 Те?,.

Если теллур находится в смеси со свободной серой, то и сульфид аммония также будет растворять теллур, поскольку при растворении серы в моносульфиде образуется полисульфид.1

54

55

Желтый или красно-коричневый раствор щелочного полисульфида или полиселеносульфида обесцвечивается при добавлении сульфита натрия в результате образования тиосульфата или се-леносульфата:

(NH4)s SSj. + х Na2SOa -»(NH4), S 4- x NaaSs03; (NH4)a SSe, 4- x NaaSOB (NH4)2 S 4- x Na.SSeOa.

В противоположность этому желто-красный раствор сульфотеллурата (NH4)2TeS4 не обесцвечивается, но при нагревании с сульфитом выпадает осадок элементного теллура:

(NHj)* TeS4 4- 3NaaSOa -* Те" 4- (NH4)a S + 3NaaSa0B.

Поэтому, чтобы определить в образце элементный теллур в смеси с селеном и серой, раствор образца нагревают сначала с полисульфидом аммония, отфильтровывают или центрифугируют осадок. Затем добавляют твердый сульфит натрия до получения прозрачного раствора и нагревают. Если присутствует теллур, появляется черный осадок или черно-серая муть.

Обнаружение S, Se и Те пиролизом с Hg(CN)a

Одновременное обнаружение S, Se и Те было предложено Файг-лем [663] и основано на пиролизе S, Se и Те с Hg(CN)a с выделением HCN, который затем обнаруживают при помощи ацетатов меди и бензидина.

Выполнение реакции. Для открытия S, Se и Те пробу помещают в микропробирку, добавляют 20—30 мг Hg (CN)2, пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую предварительно до 130° С, и накрывают кружком фильтровальной бумаги, увлажненной раствором ацетата меди с бензидином [0,286 г Си (СН3СОО)а растворить в 100 мл воды и смешать с 66,7 мл насыщенного раствора бензидин-апетата]. В присутствии S, Se и Те на бумаге появляется синяя окраска. Открываемый минимум 8—10 мкг.

57

физических и физико-химических методов определения селена и теллура — атомно-абсорбционного, рентгеноспектрального и ней-тронно-активационного. Метод атомно-абсорбционного определения теллура был предложен в 1962 г.; исследования последних лет позволяют рассматривать этот метод как один из наиболее селективных и чувствительных.

Несмотря на то, что для селена и теллура имеется немного сведений о возможности их количественного определения кинетическими методами, эти методы, несомненно, являются очень перспективными. Развитие этих методов для селена и теллура должно идти параллельно разработке новых, более селективных методов концентрирования.

Обзоры современного состояния методов определения селена и теллура были сделаны в свое время Бусевым и Симоновой [67], Тараян и Арустамян [376], Мурашовой и Сушковой [254], Троицкой [391], Боком [533].

ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ,

|^ Широкое применение получили гравиметрические методы, основанные на выделении осадков элементных селена и теллура неорганическими и органическими восстановителями. Однако несмотря на большую распространенность этих методов, все они недостаточно избирательны: в присутствии посторонних элементов (Си, Hg, Sn, Sb, Bi, Au, Pt, Pd) возможны значительные ошибки в результате загрязнения осадков. Органические восстановители имеют некоторые преимущества перед неорганическими, так как их применение позволяет получать более чистые осадки. Подобный обзор гравиметрических методов определения селена был сделан в свое время Гутбером [730].

Среди других весовых методов в настоящее время наиболее надежными, по-видимому, являются, кроме выделения селена и теллура в элементном состоянии, весовой метод определения теллура в виде ТеОг и весовой метод определения селена, основанный на образовании пиазоселенола.

Электрогравиметрические методы не характерны для определения селена и теллура.

Для осаждения селена и теллура в элементном состоянии применяются такие неорганические восстановители, как сернистый газ, гидразин, гидроксиламин, гипофосфит натрия, хлористое олово и др.

Восстановление сернистой кислотой

При использовании сернистого газа образуются наиболее чистые осадки. Из концентрированных солянокислых растворов (8,8 N) селен из селенитов и селенатов осаждается без примеси теллура

58

[870]. В 3,7—4,8 N соляной кислоте сернистый газ осаждает как селен, так и теллур 1869).

Выполнение определения селена. Смесь окислов, в которой содержится не более 0,25 г селена или теллура, растворяют & 100 мл холодной конц. НС1. При непрерывном перемешивании, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 30° С, в раствор вводят 50 мл конц. НС1, насыщенной сернистым газом при ко