химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ся в виде желтого кристаллического осадка состава (C5H6N2S)2Se. Соединение не экстрагируется из 1—3 N НС1 бензолом, толуолом, эфиром, плохо экстрагируется изо40

41

амиловым И бутиловым спиртом, несколько лучше — дихлорэтаном, хлороформом, хорошо — смесью н. бутанола И хлороформа (1 : 5). Максимум светопоглощения водных растворов находится при 330 нм, е = 10500.

Методом изомолярных серий установлено, что селен И 2-меркап-тобензимидозол реагируют в отношении 1 : 4. На основании этой реакции разработан экстракционно-фотометрический метод определения селена в отсутствие теллура, поскольку теллур ведет себя аналогично [56, 72].

Диэтилдитиофосфорная кислота взаимодействует с селенистой кислотой с образованием Диэтилдитиофосфата двухвалентного сеС*Н5-0

Se

СаНб-0 S

В результате реакции образуется устойчивое соединение в виде желтого кристаллического осадка, нерастворимого в воде, но растворимого в органических растворителях. Максимум поглощения растворов находится в области 315—320 нм; е = 1900 [75, 661.

Тиогликолевая кислота — SH—СН2 — СООН — образует с Se (IV) и Те (IV) в солянокислых растворах (t—5 N) растворимые желтые комплексные соединения,плохо растворимые в СНС13, СС14, С,Н„ хорошо экстрагируемые диэтиловым эфиром, н. бутанолом, амил-и этилацетатом и метилбутилкетоном 1833]. Спектры поглощения имеют максимумы в области 260 нм, г = 1600 (Se), е = 330 (Те). Растворы устойчивы приблизительно 2 часа. Состав комплексов 1 : 3 (для селена), 1 : 4 (для теллура).

:-NH-CO-CH2-SH

Производные тиогликолевой кислоты — N-меркаптоацетил-л-анизидин (XII) и N-меркаптоацетил-л-толуидин (XIII)

•и

/\—NH-CO-CH2-SH

Н3СО-[М

осаждают селен из солянокислого раствора (0,05—I N HCI— для XII, 0,05—0,5 N НО—для XIII). Состав соединений соответствует формуле: R2SeO. Лучшим экстрагентом для комплекса селена является смесь н. бутанола с СНС18 в отношении 1 : 5. Теллур ведет себя аналогично селену [56, 73].

Селенистая кислота реагирует с I-фенилтиосемикарбазидом и дает окрашенное в желтый цвет соединение. Водные растворы неустойчивы и быстро разлагаются с выделением элементного- селена. Соединение экстрагируется изоамиловым и изобутиловым спиртами; экстракты устойчивы во времени (12 час.) [74]. Наибольшая

42

оптическая плотность экстрактов наблюдается при кислотности 0,05—0,2Л7 НС1, хотя экстракция идет полностью в более широком интервале кислотности — до 2JV НС1.

Спектр светопоглощения экстрактов соединения селена с 1-фе-нилтиосемикарбазидом имеет максимум при 320 нм, е = 5200. Селенистая кислота взаимодействует с 1-фенилтиосемикарбазидом в молярном отношении 1 : 2. Теллуристая кислота реагирует подобным образом с образованием более слабоокрашенных растворов.

Так же селенистая кислота реагирует с 1,4-дифенилсемикарбази-дом CeHs—NH — NH — С(О) — NH — С„Н6. Продуктом реакции является вещество красно-бурого цвета, плохо растворимое в воде и в минеральных кислотах, хорошо — в органических растворителях. Хлороформные экстракты комплекса устойчивы несколько часов. Селенистая кислота реагирует с 1,4-дифенилсе-микарбазидом в солянокислом растворе (0,02—0,1 N). В спектре поглощения имеются два максимума — в области 200 и 325 нм, г = 44000 и 6940.

Теллур реагирует подобным образом, однако дает более слабо-окрашенные растворы и поэтому практически не мешает фотометрическому определению селена [360, 361].

Была изучена также реакция селена с дифенилкарбазидом и дифенилтиокарбазидом, в результате которой образуются комплексные соединения с отношением Se : R = 1 : 2 [361].

4,5-Диамино-6-тиопиримидин образует с селеном комплексное

С

/ V H«N—С N II I S=C Cd

\ / N

соединение, окрашенное в желтый цвет, при рН 1,5—2,5 с максимумом в спектре поглощения растворов при 380 нм. В разбавленных растворах комплекс довольно устойчив, в более концентрированных соединение разлагается и выделяется элементный селен (5771.

Гетерополисоединенкя селена и теллура

Теллур образует гетерополикислоты, причем центральным ионом может быть и] четырехвалентный, и шестивалентный теллур. Известны отдельные гетерополисоединения и для селена.

Четырехосновная теллурито-12-вольфрамовая гетерополикис-лота H4[TE04(HsWOj)12l-13H20 была синтезирована в виде желтого кристаллического порошка, хорошо растворимого в воде. Вод43

ные растворы гетерополикислоты не разлагаются под действием концентрированной серной кислоты. В солянокислом растворе ге-терополианион [Te04(H2W04)12]4_ устойчив при концентрации НС1< 1,138 # [110].

Для ряда Те—W-гетерополикислот были выделены Cs-соли. В солянокислом растворе при разложении гетерополианионов образуются гексахлортелл^ристая Н2ТеС1„ и метавольфрамовая кислоты. В сернокислой среде преобладают Te-6W-H Те-14№-анионы. При повышении кислотности до 0,8 N вероятно существование ге-терополикислот промежуточного состава от Te-6W до Te-12W. Были установлены также анионы Te-18W [111].

При восстановлении H1[Te04(H2WO(,)12] • 13Н20 проволокой из углеродистой стали образуются растворы теллу

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://dveripandora.ru/catalog/mezhkomnatnye-dveri/dariano/serial-collection/dariano-favorit/
Краснодеревщик 7300
метро садовые качели
https://wizardfrost.ru/Remont_xolodilnikov_v_Orehovo-Borisovo_Uzhnom

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)