o)2(S202CH3)2, Te(Tmthio)2(S202CsH5)2.

Все выделенные соединения представляют собой зеленовато-желтые кристаллы, только соединение Te(Tmthio)2(S202C6H5)2 красное. В твердом состоянии соединения вполне устойчивы, а в воде быстро разрушаются с выделением элементного теллура.

Способность селена и теллура образовывать тносульфатные комплексы использована в ряде титриметрических методов определения этих элементов [697, 813].

Соединения селена и теллура с диэтилдитиокарбаматом и его производными

Теллур образует с диэтилдитиокарбаматом (DDTQ окрашенное нерастворимое в воде соединение Te(DDTQ4, которое легко переходит, при экстракции в органический растворитель — хлороформ, четырехх лор истый углерод и др. [537]. Селен образует с диэтил39

дитиокарбаматом подобное соединение. Комплекс селена количественно переходит в органическую фазу при рН'4—6,2, а теллур экстрагируется в более широком интервале значений рН 4—8,8. Экстракционное разделение карбаматов селена и теллура обычна проводят в интервале рН 8,5—8,7 [536]. Присутствие в растворе комплексонов, а также цианидов, цитратов, тартратов, фосфатов и боратов не влияет на экстракцию селена и теллура.

Измерение оптической плостности растворов диэтилдитиокар-бамата теллура в хлороформе проводят при 428 нм [538, 543, 751], молярный коэффициент погашения равен 3200. Водно-ацетоновые растворы, содержащие соединение теллура, имеют максимум при 340 нм [770].

Растворы, содержащие диэтилдитиокарбамат теллура, неустойчивы и быстро обесцвечиваются, особенно на свету. Поэтому фо-тометрирование растворов нужно проводить сразу же после развития окраски и работать в посуде из темного стекла.

Определение теллура с диэтилдитиокарбаматом применено к анализу железа и сталей [722], чистого селена [284], платиновых металлов [285]. Этот метод также использован при определении теллура в свинце и меди [891.

3,5-Дифенилпиразолин-1-дитиокарбамат натрия образует с теллуром соединение, окрашенное в желтый цвет, хорошо растворимое в хлороформе и четыреххлористом углероде и более устойчивое в растворах органических растворителей, чем диэтилдитиокарбамат теллура. Соединение теллура с 3,5-дифенилпиразолин-1-ди-тиокарбаматом образуется в интервале кислотности от 12 N НС1 до рН 9 [64].

Спектр поглощения растворов в хлороформе имеет мак- ? симум при 415 нм, а кажущийся молярный коэффициент светопо-глощения при этой длине волны равен 20 400 [64].

Соединения селена и теллура с висмутолом II и другими азот- и серусодержащими органическими реагентами

Те

Образование прочных окрашенных полимерных соединений с теллуром осуществляется через атомы серы с шестичленными ге-тероциклами. Так, например, для висмутола II комплексные соеВисмутол II образует с теллуром окрашенное соединение [583, 586, 794, 1170]:

динения имеют следующую формулу:

/ \

/=\-N-C4 \ \_/ I > Те/4

N=CT /

\ / S

Аналогичное соединение с висмутолом II дает селен [1089, 1172].

Соединение теллура образуется в солянокислом растворе при концентрации кислоты в пределах 10~4 — 6М. Комплекс теллура {и селена) с висмутолом II —желтое вещество, плохо растворимое в воде, хорошо растворимое в спиртах,кетонах, хлороформе и CCU. Соединение устойчиво в водном растворе и в органических растворителях. Соединения селена и теллура с висмутолом II разрушаются при нагревании выше 50° С, они могут быть высушены в вакууме при комнатной температуре до постоянного веса.

Максимум поглощения растворов комплекса теллура с висмутолом II в хлороформе лежит при 335 нм и совпадает с максимумом поглощения реагента. Молярный коэффициент погашения 35 000.

В присутствии сильных окислителей соединение разрушается и реагент окисляется до дисульфида. Состав соединения теллура с висмутолом II был определен методом Жоба и отвечал соотношению теллур: висмутол, равному 1 : 4.

Комплекс селена с висмутолом II существует только в сильнокислом растворе (> 2 N НС1 или H2S04). В этих условиях образуется устойчивое желтое соединение, хорошо экстрагируемое при этой кислотности СНС13, СС14. Максимум в спектре поглощения раствора соединения в хлороформе лежит при 330 нм, т. е. практически совпадает с максимумом для соединения теллура. С использованием висмутола II следы теллура определяют в рудах, пирите, теллуридах кадмия и ртути [584].

Димеркаптопирон (2,3-димеркапто-1,4-тиопиронкарбоновая кислота) дает с теллуром в сильнокислой [НС1 (1 : 1), H2S04, Н^РО,] среде соединение красного цвета с отношением Те : R = = 1 : 4 и максимумом поглощения при 490 нм (е = 10 880). На этой основе разработан фотометрический метод определения теллура в солях алюминия [319].

Меркаптобензтиазол (2-бензтиазолтион) образует с теллуром (IV) устойчивый желто-оранжевый комплекс состава Те : R = 1 : 4, количественно экстрагируемый СНС13, СвНв, толуолом. Максимум в спектре поглощения раствора в СНС13 находится при 330 нм, 8 = 24 023 (при 360 нм) [318].

2-Меркаптобензимидазол дает с Se (IV) соединение желтого цвета. Из 3 N НС1 селен осаждает