химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

ентный теллур образует желтые комплексы с производными тиомочевины (VII) — симметричной дифенил- (VIII), фенил- (IX), дитолил- (X), этилентиомочевиной (XI) в среде 4—9N НС1 или НС104, причем светопоглощение комплексов увеличивается в ряду VII < XI < X < IX < VIII. Комплексы Te(IV) с дифенил-, фенил- и дитолилтиомочевиной экстрагируются хлороформом из 4,5—8N НС1 или HCIO4. Образование комплексов теллура с производными тиомочевины используется в экстракционно-фотомет-рическом методе определения теллура. Этот метод более прост и чувствителен, чем определение с тиомочевиной в водном растворе 11171].

В последнее время показана возможность образования комплекса селена с тиомочевиной [276, 277, 339]. Чем выше концентрация тиомочевины и НС1 + H2S04, тем быстрее идет растворение элементного селена в избытке тиомочевины.

37

Соединения селена и теллура с тиосульфатом и его производными

В кислых растворах четырехвалентные селен и теллур восстанавливаются тиосульфатом натрия до двухвалентных и образуют желтые растворы, содержащие комплексные ионы [Se(S203)al2" и [Te(S203)2]a~, которые по аналогии с пентатионатом [S(S2Os)2P~ названы селен- и теллурпентатионатами. Селен и теллур замещают в пентатионате средний атом серы, образуя нераз-ветвленную цепочку — S — S — Те — S — S—.

Реакция образования пентатионата протекает по схеме: SeOa + 4Na2S203 + 4НС1 = Nas [Se (SiOi)t] + Na«S»O0 + 4NaCl + 2H.O. Соединения селена и теллура с тиосульфатом в растворах легко разрушаются при действии щелочей с выделением элементных селена и теллура, но по отношению к кислотам эти растворы совершенно устойчивы. Разбавленные растворы соединений можно кипятить некоторое время в присутствии избытка тиосульфата, не опасаясь разложения, в воде же они медленно разрушаются.

Соли селенпентатионовой и теллурпентатионовой кислот впервые выделил Фосс [674, 675]. Он получил следующие соединения: Na2[Se(SA)2]-3HaO, Na2[Te(S203)2]-2H20, К2 [Se(SA),]- 1.5Н20,

" "03)2J 1,— (NH,)2[Se(S.

K2[Te(S203)2

5H20, (NH4)slTe(SA),],

' Cs2[Se(S203)2]

Rb2[Se(S203)2] ? 1,5H20, Rbs[Te(S,0,),]- 1,5H20, Cs2[Te(SA)»]-1.5H20.

Соединения дают хорошо образованные кристаллы; гидраты обычно образовывали более правильные кристаллы. Все соединения окрашены в желтый или желто-зеленый цвет; гидраты, как правило, окрашены ярче, чем безводные соединения. При хранении веществ в вакууме над серной кислотой молекул воды из гидратов не выделяется.

Соли, выделенные в чистом виде, вполне устойчивы и могут сохраняться несколько недель без разложения. Растворимость веществ в воде уменьшается в соответствии с рядом Na > NH4 > > К > Rb > Os, причем соли теллура несколько менее растворимы, чем соединения селена. Na- и NH4-awm обычно заметно растворимы в метаноле и немного — в 96%-ном этаноле, в то время как К-, Rb- и Cs-соли нерастворимы в спиртах.

Селенопентатионат и теллуропентатионат быстро и количественно реагируют с диэтилдитиокарбаматом, образуя соединения Se[S2CN(CaH5)2]a и Te[S2CN(C2H5)2]2.

Исследование кристаллической структуры теллуропентатионата аммония (NH4)2[Te(SA)al 1685] показало, что ион [TefSAhP" содержит неразветвленную цепочку — S — S — Те — S — S —, которая имеет /пра«с-конфигурацию, а три кислородных атома расположены в вершинах тетраэдров. Водород связывает атомы кислорода и атомы азота ионов аммония.

38

Тносульфатные комплексы двухвалентных серы, селена и теллура образуют изоморфные кристаллы.

Фосс синтезировал новый тип соединений — производные метан-тиосульфоната [676, 688] Se(SACHs)2 и Te(S2OaCH3)2. Эти соединения являются аналогами пентатионовых соединений, в которых гидроксильная группа кислоты замещена метилом. Были получены и другие производные тиосульфонатов селена и теллура — дибензолтиосульфонаты Te(S202CeHs)2 [677, 1008, 1009] и л-толуолтиосульфонаты [677]. Бензолсодержащие соединения более устойчивы, чем соединения с n-толуолом. Se(S202C6H5)a довольно хорошо, a Te(S202C,H,)2 умеренно растворимы в теплом этил-ацетате, бензоле и хлороформе.

Двухвалентный теллур этих соединений в реакциях замещения с тиосульфатом и диэтилдитиокарбаматом легко освобождает тио-сульфонатную группу и дает теллурпентатионат и теллурдиэтил-дитиокарбамат.

Было получено еще одно соединение, образующее кристаллы, изоморфные с сульфонатами селена и теллура,— триселендисуль-финат Se„(S02R)2, в котором три атома серы замещены тремя атомами селэна.

Фосс [6791 получил также селен- и диселекдисульфинаты Se(S02R)2 и Se2(S02R)2.

Кристаллы Se(S02C6H5)i и Se(S02C7H,)2 устойчивы на воздухе, на солнечном свету быстро выделяют селен, при нагревании разлагаются, нерастворимы в воде, умеренно растворимы в теплом эфире, этаноле и уксусной кислоте и легко растворимы в хлороформе, теплом бензоле и четыреххлористом углероде. Эфирные растворы SeafSOAH,),! устойчивы при нагревании.

Тиосульфонаты теллура могут присоединять два моля тиомочевины и образовывать смешанные соединения: Те(ТЫо)2(8202СН3)г, Te(Ethio)2(S202CH3)2, Te(Ethio)2(SACeH5)2, Te(Tmthi

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси москва доставка
проектор для дома цена
билеты на спектакль 13d
цена пцр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)