химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

иомочевиной, тетраметилтиомочевиной).

Для четырехвалентного теллура были получены шестикоэр-динированные комплексы с тетраметилтиомочевиной (Tmthio): Te(Tmthio)2Cl4 (т. пл. 153—154°С), Те(Т nthio)aBr, (176-177°С). При растворении в кислом (4 N НС1) водно-метанольном растворе эти вещества быстро превращались в соединения двухвалентного теллура.

Тетрахлор-и тетрабро.мсоединения теллура с тетраметилтиомочевиной — единственные представители соединений четырехвалентного теллура. Все остальные соединения с тиомочевиной являются производными двухвалентного теллура.

В водно-метанольном растворе, содержащем Те (IV) и НС1 (или НВг), тетраметилтиомочевина образует соединения Te(Tmthio)Cl2 (т. пл. 207°С) и Te(Tmthio)Br2 (22б"С).

34

Рнс. 3. Кристаллы комплексного соединения с тиомочевиной [Те (ТЫо)г]С1а

Увеличение X 20 раз

С двумя молями тиомочевины (Thio), тетраметилтиомочевины (1'mthio), этилентиомочевины (Ethio) и пропилентиомочевины (Prthio) были получены четырехкоординированные комплексные соединения с общей формулой TeRaXa, где X = CI, Br, J, SCN, a R = Thio, Tmthio, Ethio, Prthio. В частности, с тиомочевиной были получены соединения: Te(Thio)2Cl2 (т. пл. 220°С), Te(Thio)aBra (220°С), Te(Thio)2J2 и Te(Thio)2(SCN)2. Кристаллы этих соединений изоморфны и представлены цис-изомером. с этилентиомо-. чевиной были выделены две модификации бромида: Te(Ethio)2Br2 — желто-коричневые ромбические призмы с т. пл. 186°С (цис-изоыер) и красно-желтые моноклинные призмы с т. пл. 192°С(траис-изомер). Оба эти соединения нерастворимы в метиловом спирте и в ледяной уксусной кислоте, но хорошо растворяются в диметилформ-амиде.

Были получены также Te(Ethio)2J2 (т. пл. 198—200°С) и Te(Ethio)2(SCN)2 (т. пл. 142—144 °С).

С пропилентиомочевиной синтезированы хлорид, бромид, роданид и метилтиосульфонат, причем два первых соединения представлены цис-томерами, а два последних — ягракс-изомерами: Te(Prthio)2Cl2 (т. пл. 199°С), Te(Prthio)2Br2 (190°С), Te(Prthio)2(SCN)2 (214 °С) и Te(Prthio)2(S202CH3)a (172 °С).

Для тетраметилтиомочевины получены mpawc-изомеры дихлоро-идибромокомплексов: Te(Tmthio)2Cl2 (т. пл. 167°С) и Te(Tmthio)2Br2 (192°С) в виде красно-оранжевых кристаллов и две кристаллические модификации цис- и mpawc-иодокомплексов: Te(Tmthio)2J2.

При образовании соединений типа Te(Thio)2X2 возможно замещение хлорид- и бромид-ионов метантиосульфонатом и бензолтио-сульфонатом. Из соединений этого типа были выделены следующие: ? Te(Thio)a(S3OaCH3)2 (т. пл. 130—131°Q, Te(Ethio)2(S2OaCH3)2 (два изомера цис- и транс- с т. пл. 168°С), Te(Ethio)2(S202C6H5)a, Te(Tmthio)2(S202CH3)2, Te(Tmthio)2(Sa02CeH6)2.

Для комплексов типа Te(Thio)2X2 не было получено ни одного фторида.

Известны также соединения с тремя молекулами тиомочевины (а также этилентиомочевины и пропилентиомочевины): Te(Thio)3(HF2)2, Te(Ethio)3(C104)2, Te(Prthio)3(C104)2. Для перхлората пропилентиомочевины были выделены две модификации кристаллов желто-зеленого цвета: моноклинная и три-клинная.

И, наконец, с четырьмя молекулами тиомочевины (и ее производных) были получены комплексы: Te(Thio)4Cl2-2H20, Te(Thio)4Cl2, Te(Thio)4Br2, Te(Thio)4(SCN)2, Te(Thio)4(N03)2, Te(Thio)4(C104)2, Te(Thio)4(HF2)a, Te(Thio)4F2-2H20, Te(Ethio)4Cl2-2HaO, Te(Ethio)4-? Br2-2H20, Te(Ethio)4Cl2, Te(Ethio)4Br2, Te(Ethio)4(C104)2, Te(Ethio)4TeCl6, Te(Prthio)4Cl2-2H20, Te(Prthio)4(C104)a. Кислые водные и этанольные растворы этих соединений, насыщенные тиомочевиной, устойчивы.

36

Дигидраты этилентиомочевины хорошо растворяются в кислом водном и метанольном растворах, а также в диметилформамиде с образованием оранжевых растворов, устойчивых при комнатной температуре. Кипящий метанол растворяет в 100 мл около 1,5 г веществ; при охлаждении таких растворов кристаллизуются безводные соли.

Следует заметить, что катионный комплекс [Te(Thio)J2+ образуют тиомочевина, этилентиомочевина и пропилентиомочевина, но не тетраметилтиомочевина. В последнем случае, вероятно, возникают пространственные затруднения. Однако оказалось возможным выделить соединения с двумя молекулами тиомочевины и двумя молекулами тетраметилтиомочевины: [Te(Thio)2(Tmthio)2]Cl2 и [Te(Thio)2(Tmthio)2]Bra.

Образование окрашенного комплекса [Te(Thio)2]a+ в растворах, насыщенных тиомочевиной, используется при количественном определении малых количеств теллура. Селен восстанавливается избытком тиомочевины до элемента и не мешает последующему определению.

При взаимодействии тиомочевинного комплекса четырехвалентного теллура с солью Рейнеке в кислой среде (НС1, HN03, НС104, СН3СООН и др.) образуется кристаллический осадок розового или желтовато-розового цвета состава [Te(Thio)4][Cr(CNS)4(NH3)2]a. После растворения осадка в метилэтилкетоне возможно фотометрическое определение теллура [31, 65, 129].

Соединение теллура с тиомочевиной в присутствии роданида калия экстрагируется из солянокислого раствора (0,6—1,7 N НС1) трибутилфосфатом [749]. При избытке KSCN возможно определение очень малых количеств теллура.

Четырехвал

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чехол на матрас водонепроницаемый veil
jamie oliver sl47k36 ножи
макет таблички режим работы скачать
рабица ульяновск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)