химический каталог




Аналитическая химия селена и теллура

Автор И.И.Назаренко, А.Н.Ермаков

о 290°С. В растворе (в присутствии НС1) вещество разлагается при температуре ниже Ю0°С. Максимум в спектре поглощения растворов лежит при 380 нм.

2,3-Диаминонафталин является наиболее чувствительным реагентом на селен из группы диаминов, позволяющим определять флу-ориметрическим методом 0,002 мкг Se/лм.

Из азотсодержащих органических реагентов с селеном реагируют 1,Г-диантримид [8621 и 2,2'-Диантримид [613, 860].

О О

ООО

Спектрофотометрическим методом в среде концентрированной серной кислоты было установлено существование двух комплексов 1,Г-диантримида с Se (IV). При малых концентрациях селена существует соединение с отношением Se : R = 2:1, а при больших

32

концентрациях — Se : R 1:1. Соединение состава 1 : 1 выделено в индивидуальном состоянии. ИК-спектры показали, что соединение содержит карбазольную связь. Методом изомолярных серий и модифицированным методом прямой линии определены константы устойчивости этого комплекса (5,6-10е и 6,1 -108). Максимумы в спектре поглощения растворов находятся при 600 и 495 нм.

Комплексообразование между Se (IV) и 2,2'-Диантримидом было изучено методами спектрофотометрии, ИК-спектроскопии и элементного химического анализа. Установлено существование двух комплексов: мономерного SeR и димерного SeaRa. В димере два, мономера соединены посредством водородных связей. При низкой концентрации селена и реагента доминирует димер. При увеличении концентрации компонентов водородная связь разрывается. Константа устойчивости мономера равна 7,7-103, а димера — 3,2-1012. Мономер был выделен в твердом виде.

2,2-Диантримид реагирует только с селеном и не взаимодействует с бором, германием и теллуром (с этими элементами реагирует 1,Г-диантримид). Попытка использования реакции селена с 2,2'-диантримидом для количественного спектрофотометрического определения селена показала, что метод малочувствителен; сильное поглощение реагента и необходимость проводить определение селена в среде концентрированной серной кислоты препятствуют практическому применению метода.

Соединения селена и теллура с тиомочевиной и ее производными

Соединение теллура с тиомочевиной было впервые получено в 1927 г. [658] в виде желтого кристаллического вещества с т. пл. 165°С, хорошо растворимого в спирте, эфире и других органических растворителях.

При взаимодействии ТеХ4, где X = С1 и Вг, с тиомочевиной в этанольном растворе образуются несколько соединений [502] : (SCNaH4)2-TeCl4 (т. пл. 175°), (SCN2H4)-TeBr 04 (210°С), (SCN2HS),-• ТеС12, (SCNaH3)2-TeBr2 (215°С), (SCN2H5)a-TeCle> (SCN2H5)a • ? TeBr„ (155°С), (SCN2H5)2.TeJe, (SCN2HB)2-TeCle-2SCNaH5Cl . (155°С), (SCNaH6)2ТеВг„• 2SCN2Н5Вг (155°С).

Тронев и сотр. [393] получили соединения селена и теллура с тиомочевиной: SeCl4-2SCN2H4, TeCl4-2SCNaH4, TeCl4-6SCN2H4.

33

Вржештял [1131] выделил из водных растворов ряд тиомо-чевинных соединений теллура и показал, что все комплексы являются производными двухвалентного теллура, так как в кислом водном, растворе тиомочевина восстанавливает четырехвалентный теллур до двухвалентного. В растворах различных неорганических кислот двухвалентный теллур образует с тиомочевиной желтые кристаллические малорастворимые в воде следующие соединения: Te(Thio)4Cl2-2H20 (175°С), Те(Тпю)2С1а (184°С), Te(Thio)aBr2

2 Зак. № 1476

(две модификации с т. пл. 170 и 22D°C), Te(Thio)4-(СЮ.,)2 (144°С), Te(Thio)4(NCg2-2H20 (117°С), Te(Thio)4SCy2H20 (141°С), Te(Thio)4(HC204)2-2H20 (170°Q. Эти соединения хорошо растворимы в полярных растворителях и нерастворимы в неполярных.

Рябчиков, Назаренко (неопубликованные данные) получили соединения теллура с тиомочевиной в индивидуальном состоянии и определили его состав методом элементного анализа. Было определено число молей тиомочевины в комплексных соединениях и определена валентность теллура в этих комплексах. Комплекс двухвалентного теллура [Te(Thio)4]Cl2-2H20 (рис. 2) был выделен из водного раствора, 0,5 N по НС1 и 3%-ного по тиомочевине, в виде желтых игольчатых кристаллов с т. пл. 175°С. Комплекс [Te(Thio)JCl2 (рис. 3) был получен в виде тонких ромбических пластинок из метанольного раствора, 3 N по НС1, при концентрации тиомочевины —0,05Л4. Валентность теллура в обоих комплексных соединениях равна двум.

Восстановление тиомочевиной четырехвалентного теллура до вухвалентного можно прэд:газягь уразягниэл:

Те (IV) + 4SC№Hi + 2Х" -.j Ге (II) (SC^H^a Хз -Ь [(Ч I.UC-S-S-^CM^r.

Тараян и Саркисян [377] определили константу неггойкогти комплекса [Te(Thio)2P+, которая оказалась равной 2- 10"а. Исследование спектров поглощения растворов комплекса показало, что максимум в спектре поглощения находится при 428 нм, коэффициент молярного погашения при 428 нм равен 1 • 103, при ЗЭЗ—325 нм — 1,12-10*. Спектры поглощения в солянокислой, сернокислой и фосфорнокислой средах идентичны.

В 1959—1961 гг. была опубликована серия рабэт Фосса и сотр. [680—686] по синтезу и изучению некоторых свойств комплексных соединений теллура с тиомочевиной и ее производными (эти-лентиомочевиной, пропилент

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119

Скачать книгу "Аналитическая химия селена и теллура" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю участок в коттеджном поселке по новой риге
Супермаркет офисной техники KNS предлагает hp коммутаторы - кредит онлайн не выходя из дома!
sportsart в омске
договор на сервисное обслуживание чиллеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)