меркапто-хинолината и измеряют у-активность экстракта. В другом методе [331] пробу вместе с эталонами облучают потоком 4-Ю13 нейтрон/см1-сек в течение 15 час, затем дают остыть 75 час и измеряют у-активность 123Sb 100-каиальньш сцинтилляционным у-спектро-метром. Предел обнаружения Sb — 8• 10_Б% (ST 20%).

136

Для определения Sb в нитрате лития предложен активационный метод [524], включающий выделение Sb из облученного материала двухкратным восстановлением до металла свинцом.

В магнии, его сплавах и соединениях Sb определяют различными методами. Активационные методы позволяют определять до 1 • Ю-7% Sb [874, 1597]. Для определения Sb во фториде магния предложен метод инверсионной вольтамперометрии [245].

Для определения Sb в меди, ее соединениях и сплавах наиболее часто используются спектральные методы (табл. 12). Экстракцион-но-фотометрическими методами с применением кристаллического фиолетового Sb определяют в черновой меди [649], медных концентратах [190], медно-цинковых сплавах [685], оловянных бронзах [94], медно-никелевых сплавах [686] с применением метилового фиолетового — в конверторной меди [359], безоловянных бронзах [93] и с применением родамина С — в медных сплавах [1580]. Эти методы позволяют определять Sb при ее содержании до 1-10-4—1-10-6% (S,, = 0,08-н 0,15). Для определения Sb в меди и ее сплавах используются также другие фотометрические методы, в том числе иодидный — [139, 1068, 1266], иодидно-мочевин-ный [340] и тиомочевинный [139]. По чувствительности и избирательности эти методы значительно уступают экстракционно-фотометри-ческим.

Для определения Sb (0,01—0,15%) в анодной меди предложен полярографический метод с выделением Sb соосаждением с Мп02 [1672]. В меди высокой чистоты Sb определяют методом инверсионной вольтамперометрии [526]. Сурьму концентрируют соосаждением с Fe(OH)3. При содержании Sb 5-10~6—1 • Ю-4 погрешность составляет 17—20%. Для определения Ю-0—10"*% Sb в медных сплавах разработан метод вектор-полярографии [116].

Сурьму в бронзах и других медных сплавах определяют броматометрическим титрованием без ее отделения с погрешностью ~2% [959]. Воловянных бронзах и медпых сплавах, содержащих олово, Sb предварительно выделяют соосаждением с Fe(OH)3 [1244]. Для определения Sb в ее сплавах с медью разработан метод амперометрического титрования раствором КВг03 без ее отделения. Продолжительность титрования 5—10 мин., погрешность 2—3% [1087]. Титрованием раствором КВг03 определяют Sb в медных сплавах [1346]. Гравиметрические методы, основанные на электролитическом выделении Sb при контролируемом потенциале, применены для ее определения в бронзах и латунях [849, 850, 852]. Коэффициент вариации 0,1—0,2%.

В молибдене и молибденовом ангидриде Sb наиболее часто определяют,спектральными методами. Большинство из них предусматривает концентрирование Sb методом испарения [27, 104, 197, 379, 795, 796]. Предел обнаружения Sb этими методами достигает МО"4— 5-10-6% (Sr = 0,1 -4- 0,2). Химическое концентрирование используется в редких случаях [308]. Для снижения пределов обнаружения Sb часто используют носители [1347]

137

Определение сурьмы в меди, ее соединениях и сплавах методами эмиссионного спектрального анализа

Анализируемый материал Сущность метода Предел обнаружения, % s г Другие определяемые элементы Литература

Медь и ее сплавы с цинком Спектры возбуждают в Дуге переменного тока; спектрограф ИСП-28 МО"3 0,07- -0,10 Bi, Sn, As [482]

Окись меди Пробу смешивают (5:2) с УП, помещают в канал УЭ и спектры возбуждают в дуге переменного тока (4 а); спектрограф ИСП-28 5-Ю-4 0,05- -0,10 Ag, Al, As, Au, B, Ba, Bi, Ca, Cd, Cr, Fe, Hg, In, Mg, Mo, Ni, P, Pb, Si, Zn, Be [199]

Электролитическая медь Образцы в виде стержней (d = 3 мм) включают катодом, анод—УЭ, спектры возбуждают в дуге постоянного тока 3-10-а 0,07- -0,12 Ag, Al, Bi, Ca, Cd, Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Zn [964]

Глобульная дуга постоянного тока 4-10-* 0,05- -0,10 kg, As, Bi, Co, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Sn, Zn [1654]

Медь Брикеты (0,5 г) окисляют и помещают на УЭ (катод), анод — медный стержень, спектры возбуждают в дуге постоянного тока (9 а); спектрограф ИСП-22 МО-* 0,06- -0,10 Al, As, B, Bi, Co, Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, Ni, Pb, Zn [129]

Образцы окисляют в атмосфере 02и анализируют методом глобульной дуги (9 а) 1 - Ю-4 0,08- -0,12 Fe, Mg, Mn, Ni, Pb, Sn [1645]

Пр одукты ме деп ла-вильного йроизэод-ства Пробы прокаливают 3 час. при 350° С, смешивают (1:2) с MgO, помещают в рюмочный УЭ и спектры возбуждают в дуге переменного тока (12 а) З-Ю-3 0,08- -0,12 As, Cd, Bi, Pb, Sn. [360]

Is Is

lr.2

Ш — О

§g§ о в g,

g § я

ft та Н Н И Я G В M „ О О, •-О §>

О ^

И S

«а

§1

О Я Я g я

М ft

Ё

И it

ё Э S § s «

й ft

О 4 ft

О О

Sag,

Iff* в. в а

о а- и

z ? 'га

Isj-e а" я

< И W

ч ft?

О Й

» О I А,

?> ™ ft Ф » g И g

#1 is

О И

S3

я реагенты, участвующие в термохимических реакциях [749]. Хорошая чувствительность определения Sb (1-10~*%) достигается также с применением