ют Sb 6 If НС] и определяют с применением бриллиантового зеленого [408].

Определение Sb в чугуне и нелегированных сталях экстракционно-фотометрическим методом в виде пирролидиндитиокарбами-ната [1255, 1258] также требует ее отделения и характеризуется примерно на порядок меньшей чувствительностью по сравнению с описанными выше методами.

Для определения Sb в феррониобии рекомендован [786] экстрак-ционно-фотометрический метод с применением кристаллического фиолетового, позволяющий определять Sb непосредственно в растворе, полученном после разложения пробы. При определении Sb этим методом в ферровольфраме и ферротитане ее предварительно выделяют в виде Sb2S3 соосаждением с HgS [632].

Среди полярографических методов имеется ряд таких, которые позволяют определять Sb в железе, чугуне и сталях без'ее отделения [832, 1216, 1478]. Однако чувствительность и точность определения Sb могут быть существенно улучшены путем концентрирования Sb и особенно при использовании метода инверсионной

130

вольтамперометрии [1348, 1575]. Этим методом возможно определение до 1-10-*% Sb (Sr = 0,10 -г- 0,15).

Методом инверсионной вольтамперометрии определяют Sb !> > 1 • 10_4% в ферросплавах и жаропрочных сплавах на основе железа без ее отделения [90].

В ферромарганце Sb > 5-10-3% определяют методом осцилло-полярографии [1352].

Для определения Sb в железе, сталях и железных рудах простыми и быстрыми являются методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии [954, 1141, 1387, 1601]; простейший вариант — непосредственный анализ раствора, полученного после растворения пробы. При использовании воздушно-ацетиленового пламени возможно определение Sb при ее концентрации 2—20 мкг/мл (Sr = = 0,03 -Г- 0,05) [1601]. В непламенном варианте возможно определение до 10~1а г Sb. Методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии с экстракционным отделением Sb в виде HSbCl6 с применением метилизобутилкетона в качестве экстрагента и воздушно-ацетиленового пламени [954, 1141, 1387] характеризуются высокой чувствительностью (1 • Ю-5 %). В одном из таких методов [954] Sb экстрагируют 5%-ньш раствором трифеиилфосфиноксида в метилизобутилкетоне и экстракт распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя.

Для определения Sb в железе, сталях, чугуне, железных метеоритах и других материалах на основе железа предложен ряд активационных методов, не требующих выделения Sb из облученного материала [135, 1556, 1632]. По одному из них [1652] при определении 2,5-10_4% Sb ошибка ~ 4,8%. В ряде других [987, 1033, 1113, ИЗО, 1222, 1280, 1539, 1590, 16531 Sb выделяют из облученного материала. Предел обнаружения Sb этими методами достигает 1 • 10~6 -1 • 10-'% (Sr = 0,07 0,12).

Для определения Sb > 1-10"5% в золоте и его сплавах наиболее часто используют спектральные методы без разложения пробы [389, 404, 754, 1095, 1386]. В соответствии с методом [196] пробу золота растворяют в царской водке и раствор наносят на торец угольного электрода. Метод позволяет определять Sb > 1-10"4% (Sr = 0,06 0,13) и одновременно с ней еще 22 примеси. Для определения Sb, а также Al, As, В, Ge, Ga и Sn в золотых сплавах поступают следующим образом.

Пробу (0,01 г) растворяют в царской водке и раствор (1 мл) вводят в аналитический промежуток вращающимся (10 об/мин) графитовым диском. Спектр возбуждают высоковольтной искрой. При содержании примесей 0,1 — 2% погрешность составляет 5,8—10,7% [1167].

Фотометрические методы, основанные на измерении оптической плотности SbJ4 [1043, 1682] или пиридин-иодидного комплекса Sb [735], позволяют быстро (~ 1 час.) и с хорошей точностью (Sr = 0,05 0,10) определять Sb > 3,5-10~4% в золотей его сплавах.

5* 131

Для определения Sb в золотосодержащих отходах припоев предложен активационный метод без выделения Sb из облученного материала Г1518]. В другом методе [1676] Sb определяют после выделения ее из облученного материала.

В индии чаще всего Sb определяют экстракционно-фотометри-ческими [64, 65, 661, 662] и спектральными [682, 814, 815, 905, 1189, 1267] методами. В одном из фотометрических методов [668, 806] Sb отделяют от основы экстракцией хлороформным растьо-ром диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Метод позволяет определять до 5-10~5% Sb (Sr = 0,1 -н- 0,2). Несколько проще и менее трудоемким является другой фотометрический метод [661, 662], включающий выделение Sb цементацией на оловянном стержне, растворение выделенной Sb, экстракцию ее в виде гексахлорости-бата бриллиантового зеленого и измерение оптической плотности экстракта. Метод рекомендован для определения Sb > 5-10~5% (Sr — 0,10) в индии и его сплавах с цинком и галлием.

Методы прямого спектрального анализа позволяют быстро определять Sb и ряд других элементов в индии и его сплавах с галлием, со свинцом и висмутом, со свинцом и серебром [814, 815, 905, 1119]. Однако предел обнаружения Sb в этих методах составляет 10~2—10"3%, что в ряде случаев недостаточно. Поэтому, когда требуется более высокая чувствительность, применяют методы, включающие предварительное концентрирование Sb [682]