химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

льными восстановительными свойствами и быстро окисляется даже слабыми восстановителями, разлагается концентрированными кислотами и щелочами. Образуется стибин при восстановлении растворимых соединений сурьмы цинком

14

15

в соляной кислоте, борогидридом натрия и при действии разбавленных кислот на антимониды ряда металлов (например, Mg3Sba). Стибин образуется также при обработке бескислородными кислотами сплавов, содержащих сурьму.

По физиологическому действию стибин аналогичен арсину, он поражает центральную нервную систему и кровь. Признаки отравления стибином: головная боль, тошнота, замедленное дыхание, слабый пульс, усиленное мочеиспускание. Токсичность стибина несколько больше токсичности арсина [752].

Соединения с металлами (антимониды). Антимониды образуются сплавлением сурьмы с металлами. Наибольшее практическое значение нашли антимониды элементов третьей группы периодической системы (AlSb, GaSb и InSb) благодаря их полупроводниковым свойствам [6].

Оксигалогениды. Для Sb(III) и Sb(V) известны оксигалогениды которые образуются из соответствующих галогенидов в результате их частичного гидролиза или из Sb203 и Sb206 вследствие неполной замены атомов О атомами галогенов при обработке галогеноводородными кислотами. Известны антимонилфто-р и д SbOF, антимонилхлорид SbOCl, антимонил-бромид SbOBr, а н т и но нилиодид SbOJ, а также более-сложные продукты гидролиза соответствующих галогенидов, в том числе Sb80,FI0, Sb403(OH)3Cl3, Sb405Cl2, Sb406Br2, Sb.OjJj,

Сульфогалогениды. Аналогично оксигалогенидам сурьма образует сульфогалогениды (тиогалогениды), в том числе SbSCl, Sb4SaCJ„ Sb6SeCl3, SbeSuCl2, SbSBr, SbSJ. Для Sb(V) сульфогалогениды вследствие их большой склонности к гидролизу и малой устойчивости изучены недостаточно.

Оксисульфиды. Сурьма(Ш) образует ряд оксисульфидов, в той числе Sb2OS2, Sb4OS6. Известны также оксисульфиды Sb(V) (например, Sbs04S), а также оксисульфиды, содержащие одновременно Sb(lII) и Sb(V) (например, Sb2OaS2).

Сульфаты. Для Sb(III) известен ряд кислых и основных сульфатов, а также средний сульфат Sb2(S04)3. Все они легко гид-ролизуются.

Органические соединения сурьмы

Сурьмаорганические соединения — один из наиболее изученных классов металлоорганических соединений [357]. Сурьмаор-ганические соединения образуют как Sb(III), так и Sb(V). Соединения, содержащие Sb(III), рассматриваются как производные стибина. Наибольшее применение находят ароматические сурь-маорганические соединения типа R3Sb, R3SbX2 и RSb(OH)aO, где В. — ароматический радикал и X — галоген. Как для Sb(III), так и Sb(V) известно большое число образуемых ими сурьмаор-ганических соединений, в том числе RSbX2, R2SbX, R3Sb, RSb = =SbR, RSbO и (R2Sb)20, RSbX4, R2SbXs, RsSbX2, R4SbX, R6Sb,_ RSb(OH)20, R2Sb(0H)0 и R9SbO.

Соединения типа R4SbX легко диссоциируют в водвых растворах на соответствующие ионы. Из соединений этого типа соли тетрафенилстибония используются в аналитической химии наиболее часто [938]. Катион Ph4Sb+ образует с анионами металлгалогенидных кислот и некоторыми другими тяжелыми анионами малорастворимые в водных растворах ионные ассоциаты, растворяющиеся в неполярных органических растворителях, что используется для экстракционного отделения следовых количеств ряда металлов.

При действии трех молекул C,H6MgBr на молекулу SbCls образуется трифенилстибин (C6H6)8Sb (пластинки, т. пл. 53° С). При избытке SbCl3 образуются C6H6SbCl2 (т. пл. 62° С) и (CeH6)2SbCl (т. пл. 68° С). Фенилстибиндихлорид при взаимодействии с хлором образует C6H6SbCl4, который легко гидролизуется с образованием фенилстибиновой (фе-нилсурьмяной) кислоты C6H5SbO(OH)2. При хлорировании (CBH6)2SbCl получается (C6H6)2SbCI3, который при обработке горячим разбавленным раствором NaOH дает (CeH6)2SbO-?(ONa). Дифенилстибиновая кислота (CeH5)2Sb0-•(ОН) реагирует с соляной кислотой с образованием (С6Н5)гЗЬС13 и (CeH6)2Sb(OH)Cl2. Трифенилстибин при взаимодействии с хлором образует (C6H6)sSbCl2 (иглы, т. пл. 143° С). Гидролизом (C,H6)3SbCl2 или окислением (C6H6)3Sb перманганатомкалия получают (С6Н6)3-•Sb(OH)2 (листочки, т. пл. 212° С).

Стибинобензол CeH6Sb=SbC6Hs получают восстановлением CeH5SbO(ONa)2 гидросульфитом. При взаимодействии солей диазония с растворами HSb08 в щелочной среде протекает реакция, аналогичная реакции Барта для мышьяковистых соединений, с образованием соответствующих арилпроизводных сурьмянистой кислоты. При окислении кислородом воздуха смесей арилгидразинов с SbCl3 в присутствии СиС12 образуются соответствующие первичные и вторичные сурьмаорганические соединения. Эти же соединения могут быть получены исходя из SbCl6.

Известен ряд гетероциклических сурьмаорганических соединений, в которых Sb является гетероатомом (например, с т и-бакридин). В органических соединениях Sb теряет свойства, характерные для нее в неорганических соединениях. Для определения Sb в сурьмаорганических соединениях их, как правило,, предварительно минерализуют.

16

17

Г лава III КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУРЬМЫ

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕ

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить билет на концерт киркорова апрель 2017
дом кино в москве
Сервировочные столики Стекло купить
Мебельная ручка WMN.619X.096.M00E8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)