химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

2S04 8 М. В этих условиях вместе с Sb(III) экстрагируются Ge, Sn, As, Se и Hg [1560].

Спирты извлекают бромидные комплексы Sb с большими коэффициентами распределения, чем углеводороды и их хлорзаме-щенные. При концентрации Sb(III) 4-10~4 г-ион1л она количественно экстрагируется из раствора, 4 М по H2S04, содержащего 0,1—2 г-ион/л Вг- [422].

Простые эфиры хорошо экстрагируют Sb(V) (95% из 5 М НВг) и хуже - Sb(HI) (37,4% из 2 М НВг и 14,9 % из 4 М НВг). Экстракцию Sb(V) диэтиловым эфиром используют для концентрирования микропримесей при их спектральном определении в антимсниде индия [549]. Равный объем 2,2'-дихлордиэтилового эфира из 5 М НВг извлекает Sb(V) на 89,7% [548].

Экстракция в виде иодидов. Независимо от исходной степени окисления из иодидных растворов Sb экстрагируется в виде Sb(III). Вследствие большей устойчивости иодидных комплексов Sb хорошо экстрагируется из менее кислых растворов, чем в случае бромидных и особенно хлоридных растворов. Из раствора, 5 М по H2S04, содержащего 0,005—0,05 М KJ, Sb(III) хорошо экстрагируется бензолом и толуолом в виде SbJ3 [743, 1127, 1401, 1459]. При концентрации К J 0,01 М равным объемом бен105

зола Sb извлекается на > 99,8% [1127]. Поел добавления KJ реакционную смесь необходимо выдерживать 10 мин. и затем добавлять экстрагент и встряхивать 2 мин. В этих условиях вместе с Sb извлекается 99,0% Sn, 85,1% Se, 51,2% Hg и 44,9% As. Для отделения Sb от Sn ее экстрагируют из 4 М Ш; коэффициент разделения составляет 1,58-104, а при повышении концентрации HJ до 6 М он возрастает до 2,4-10* [1253]. Спирты также хорошо экстрагируют Sb из иодидных растворов, но несколько менее избирательно [1080].

Экстракция Sb диэтиловым эфиром в виде пиридиниодидного комплекса используется для ее отделения при фотометрическом определении в In, Ga и TI [64, 65]. 2,2'-Дихлордиэтиловый эфир хорошо экстрагирует Sb из иодидных растворов, но несколько хуже, чем диэтиловый эфир [548]. При экстракции Sb метилиэобу-тилкетоном извлечение ее практически не зависит от концентрации H2S04 при постоянной концентрации KJ и составляет 99,4% при концентрации KJ 0,5 М. При увеличении концентрации KJ свыше 0,5 М коэффициент распределеиия Sb несколько уменьшается [1120].

Экстракция в виде фторидов. Из растворов HF как Sb(III),

так и Sb(V) экстрагируется плохо, вследствие чего экстракция в виде фторидных комплексов не имеет практического значения [260, 261].

Экстракция в виде роданидов. Для экстракции Sb в виде рода-нидных комплексов требуется высокая концентрация SCN~ [548]. Кроме того, имеют место нечеткое разделение фаэ, а также низкие коэффициенты распределения.

Экстракция внутрикомплексных соединений

Серусодержащие реагенты. Из реагентов, образующих с Sb Экстрагирующиеся внутрикомплексные соединения, наибольшее значение имеют серусодержащие реагенты и прежде всего диэтилдитиокарбаминат и его аналоги. Он реагирует с Sb(III) в отношении 3:1с образованием внутрикомплексного соединения, экстрагирующегося многими органическими растворителями. Экстракция протекает в широких пределах концентрации ионов Н+ — от сильнокислых растворов (10H2S04 или НС1) до рН 9 [ 923]. Экстракцией из сильнокислых растворов Sb(III) отделяется от многих элементов [65 , 924, 1257, 1258, 1398]. Поскольку диэтил-дитиокарбаминат не образует с Sb(V) экстрагирующихся комплексов, то это различие используется для их раздельного определения в морской воде [1110], а также для отделения Sb от Bi и Си. Сначала окисляют Sb(III) до Sb(V) и экстрагируют Bi и Си в виде диэтилдитиокарбаминатов, затем в водной фазе восстанавливают Sb (V) noSb(III) и экстрагируют диэтилдитиокарбаминат Sb(III) [1665]. Поскольку экстрагирующиеся диэтилдитиокарбаминаты образуют многие элементы, то диэтилдитиокарбаминат натрия часто используют для группового выделения примесей [173]. Диэтилдитиокарбаминат натрия обычно добавляют к водному раствору и за.тем экстрагируют образовавшиеся диэтилдитиокарбаминаты металлов. Однако в кислых растворах диэтилдитиокарбаминат переходит в диэтилдитиокарбаминовую кислоту, разлагающуюся с выделением CS2. В ряде случаев используют диэтилдитиокарбаминаты ряда тяжелых металлов, в том числе Pb, Zn и др. Так, например, для выделения Sb из цинка и его солей Sb экстрагируют хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината цинка. Вследствие значительно большей устойчивости диэтилдитиокарбамината Sb(III) она вытесняет Zn из его комплекса и переходит в органическую фазу [1398].

В последнее время для экстракции металлов в виде диэтилдитиокарбаминатов используют диэтилдитиокарбаминат диэтиламмония, хорошо растворимый в органических растворителях. С его

применением при экстракции Sb допустима более высокая кислотность водной фазы, чем с применением диэтилдитиокарбамината

натрия [469]. В ряде случаев для экстракции Sb вместо водных

растворов диэтилдитиокарбамината натрия используют растворы

диэтилдитиокарбаминовой кислоты в СНС13 или СС14. Экстракция

с применением хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминовой кислоты примен

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сваи 1 011 1 10
купить карбоновую наклейку на знак шевроле нива в москве
купить билет
вентилятор осевой крышный vop 560 4х30 цена прайс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)