химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

ся метилизобутилке-тон. Максимум экстракции Sb(V) с его применением достигается при концентрации НО 8М и составляет -~ 100% [1121]. Необходимая концентрация НС1 может быть значительно снижена (до 0,5 М) при проведении экстракции в присутствии 9—11 г-зкв/л H2S04 или НС104; в этих условиях извлечение Sb(V) составляет 97—99%. Из растворов HQ Sb(III) извлекается независимо от концентрации НО не более чем на 70%. Из раствора, 7,5 АГ по НО, вместе с Sb(III) практически полностью экстрагируются ме-тилизобутилкетоном Ga, Fe(III) и Au(III), Ge(IV) — на 93%, Mo

102

«В

(VI) — на 92%, In — на 67%, Sn(IV) - на 63%, W(VI) - на 61%, As(V) — на 16%, Zn-на 10%, Hf — на 9%, К — на 8%, РЪ - на 5%, Cu(II)- на 4%, Na, Со и Сг(Ш) - на 1%; Bi(III), Mn(II), Та, Ni, La, Nd, Sc, Pr и Ba не экстрагируются [1208]. Экстракционная способность алифатических кетонов уменьшается с увеличением молекулярного веса [1081].

С применением сложных эфиров (этилацетат, изоамилацетат) максимальное извлечение (~ 70%) Sb(III) достигается при экстракции из 2—3 М HCI [52, 446, 1565]. Для Sb(V) оптимальная концентрация НС1 составляет при использовании этилацетата 1М [52] и при использовании изоамилацетата 5»8 М [1565]; при этом Sb(V) извлекается соответственно на 90 и ^> 95%. Наиболее полно Sb(V) отделяется от Sn(IV) при экстракции ее из 7 М HQ (фактор разделения 95) [1253]. Среди сложных эфиров особенно подробно исследована экстракция Sb(III) три-и-бутилфосфатом (ТБФ) [258, 259, 603, 646, 1026, 1172, 1227, 1228, 1476, 1547, 1666]. Максимальное извлечение Sb наблюдается при концентрации НС1 2—5 М [646, 1026, 1666]. Указание на то, что максимум экстракции Sb(HI) приходится на растворы с концентрацией HQ 8 М [1172], ошибочно. Механизм экстракции Sb(III) трибутилфосфа-том из растворов НС1 исследовался рядом авторов [259, 603, 1227, 1476, 1547]. Установлено, что Sb извлекается в виде соединений SbCls-TB©, SbCl8-2TBO и HSbCI4. Соотношение между этими формами в сильной мере зависит от концентрации HQ, общей концентрации О", температуры и избытка ТБФ. Из растворов с концентрацией HCI > 5М Sb(III) преимущественно экстрагируется в виде HSbCl4 [259].

Введение в водную фазу хлоридов щелочных, щелочноземельных и ряда других металлов повышает извлечение Sb(III). Особенно эффективными оказались LiQ, MgCla и А1С13. Согласно [1666], Sb(III) экстрагируется в виде H[SbCl4-2TB®]. Из концентрированных растворов LiCI Sb(III) экстрагируется в виде соединения 2LiCl•SЬCl3?2TБФ•re Н20 [1228]. Состав экстрагирующихся комплексов при экстракции Sb(III) из растворов LiQ зависит от концентрации LiQ и HQ в водной фазе и концентрации ТБФ в органической фазе и его избытка, а также от температуры. Коэффициент распределения Sb(III) из растворов LiQ значительно выше, чем из растворов HQ той же концентрации. Экстракция Sb(III) трибутилфосфатом из растворов НС1 в присутствии LiQ использована для фотометрического определения Sb с бриллиантовым зеленым [1666]. Сурьма(У) из растворов HQ хорошо экстрагируется ТБФ и тем лучше, чем выше концентрация HQ [646, 1026]. Максимальный коэффициент распределения Sb(V), достигает ~ 10" [1026]. При экстракции Sb(V) из растворов с концентрацией НС1 > 9 М соотношение Sb : Q- в экстрактах равно 1 : : 5, а при концентрации HQ < 9 М оно равно 1 : 3. Эти данные позволили сделать заключение [603], что Sb(V) экстрагируется ТБФ соответственно в виде SbQ5 и SbOQ3. Кроме того, при высо104

ких концентрациях HQ Sb(V) экстрагируется также в виде комплексной кислоты H[SbQ6] подобно тому, как она извлекается рядом других кислородсодержащих экстрагентов [193 , 602 , 646]., Возможна также частичная экстракция Sb(V) в виде H[SbQ5(OH)] и HISbOQj. При экстракции Sb(V), частично или полностью экстрагируются As, Ga, Hg, Ge, TI, Bi, Fe, Sn.

Нитрометан, в отличие от ТБФ, характеризуется большой селективностью извлечения Sb. Он хорошо экстрагирует как Sb(HI), так и Sb(V). Высокая избирательность экстракции Sb(III) нитро-метаном из растворов HQ использована для концентрирования микропримесей при определении их спектральным методом в три-хлориде сурьмы [381].

Экстракция в виде бромидов. Полярность связи Sb(III) и Sb(V) с Вг" меньше полярности связи с С1~. Вследствие этого коэффициенты распределения бромидных комплексов Sb(III) и Sb(V) выше, чем хлоридиых. Так, если хлоридные комплексы Sb(III) и Sb(V), плохо экстрагируются углеводородами и их галогенозаме-щенными, то бромидиые комплексы этими растворителями экстрагируются хорошо. Например, Sb(III) хорошо извлекается бензолом из 6—16 М H2S04 (содержащей > 0,005 М НВг) в виде SbBr3 [1127]. Оптимальная концентрация H2S04 и НВг составляет соответственно 10 и 0,03 М. В этих условиях при концентрации Sb(III) 8,2-Ю-9—9,85-Ю-3 г-ион!л она экстрагируется на 98,1—99,3%. Одновременное Sb(III) экстрагируются As(III)(99,4%), Ge (98,2%), Se (95,6%), Hg(II) (74,1%), Bi (10%), Fe(III) (5,5%), Nb (0,9%), Pa (0,9%) и Mg (0,6%). Экстракцию Sb(III) CCI4 в виде SbBr8 рекомендуется проводить из раствора, содержащего 5% КВг, при концентрации H

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда усилителя звука
Компания Ренессанс готовые винтовые лестницы купить - надежно и доступно!
кресло 993 low
кладовка ру москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)