химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

ся практически полностью, в то время как Sb(III) — только на ~50% [1387]. Для количественного извлечения Sb(III) из водных растворов ее экстрагируют после добавления KJ или NH4J метилизобутилкетоном, содержащим 5% трифенилфосфиноксида [954, 1594] или 0,2 М три-к-октил-амин [684].

Предложено также экстрагировать Sb раствором диэтилдитио-карбамината аммония в ксилоле [1248] или пирролидиндитиокар-бамипата аммония в метилизобутилкетоне [974]. При использовании для экстракции Sb растворов ТБФ в углеводородах (например, в толуоле) атомное поглощение Sb значительно ниже (в -~4 раза) по сравнению с ее атомным поглощением при использовании ме-тилизобутилкетоновых экстрактов [1667].

При определении Sb в почвах, горных породах и рудах рекомендуется предварительно концентрировать Sb отгонкой ее из смеси тонкоизмельченного анализируемого материала с NH4J [1391, 1511]. Сублимирующийся при этом SbJ3 отлагается на охлаждаемой поверхности, где его растворяют в определенном объеме 2—ЗМНС1, и полученный раствор вводят в воздушно-ацетиленовое пламя.

Описан [1638] комбинированный метод определения Sb в геологических материалах, включающий предварительное ее отделение отгонкой в виде SbJ3 из смеси анализируемого материала с NH4J, растворение возгона в 10%-ной НС1, экстракцию Sb из полученного раствора 4%-ным раствором триоктилфосфинокиси в метилизобутилкетоне и распыление полученного экстракта в воздушно-ацетиленовое пламя. При определении Sb в никеле рекомендовано предварительно концентрировать ее соосаждением с МпОа [955]. Некоторое повышение чувствительности определения Sb и ряда других элементов (до50%) достигается за счет применения диафрагм на конденсорных линзах [1147].

Одним из наиболее эффективных методов повышения чувствительности определения Sb атомно-абсорбционным методом является выделение ее в виде SbH3 и непосредственное введение его в пламя. Для переведения сурьмы в SbH3 в качестве восстановителя наиболее часто используют цинк в присутствии SnCl2 в сильнокислых растворах. Лучшим вариантом является метод с предварительным сбором образующегося SbH3 и последующим введением полученных газов в пламя смеси Н2 + Аг, свободно горящей

90

в воздухе [1432, 1669]. Вместо SnCl2 при восстановлении цинком может использоваться TiCl3, в присутствии которого также достигается полное восстановление сурьмы до SbH3 [1432]. С применением таблеток из порошка цинка продолжительность восстановления сурьмы до SbHs несколько сокращается [1671].

Поллок и Уэст [1432, 1433] показали, что применение магния с добавлением небольших количеств TiCl3 позволяет существенно снизить значение холостого опыта. С использованием спектрофотометра Перкин-Элмер 403 возможно определение до 0,0012 мкг Sb в пробе. При содержании Sb в анализируемой пробе 0,1—0,6 мкг ошибка определения составляет ~ 3%.

Еще лучшим восстановителем является Na[BHJ, применение которого позволило снизить предел обнаружения Sb до нескольких нанограммов в пробе [1057-1059, 1367, 1499].

Для определения Sb в виде SbH3, как правило, используется пламя смеси Н2 с Аг, свободно горящее в воздухе [1140, 1209, 1499, 1587]. При использовании пламени смеси Н2 с Аг и воздухом и сборе выделяющегося SbH3 в специальный сосуд, позволяющий затем газовую смесь равномерно вводить в пламя, предел обнаружения составляет 5 мг Sb в пробе [1499].

Стибин, получаемый добавлением подкисленного анализируемого раствора к двойному объему 1%-ного раствора NafBHJ, пропускают через кварцевую трубку длиной 17 см, находящуюся в пламени стехиометрической смеси С2Н2 с воздухом, получаемого с применением щелевой горелки. За счет нагревания трубки SbH3 атомизируется с образованием невозбужденных атомов Sb. Через трубку пропускают свет лампы с полым сурьмяным катодом и измеряют атомное поглощение Sb. Метод не требует коррекции фона, как в случае генерации SbH3 цинком с применением пламени смеси Н2 с Аг и воздухом. Чувствительность определения Sb (на 1% поглощения света) при использовании линии 217,6 нм составляет 0,061 нг/мл. При концентрации Sb 0,02 мкг/мл коэффициент вариации составляет 4,9% [1592]. Определению Sb с применением Na[BH4] для генерирования стибина не мешают As, Sn, Si, AI, Mn, Ca, Mg, K, Na. Заметное влияние оказывают Сг, Си, Ni, Pb, Fe и HN03. При содержании Sb в пробе от 0,05 до 0,5 мкг калибровочный график прямолинеен. При определении 0,3 мкг Sb при п = 15 коэффициент вариации составляет 5,2% [1367].

Методы с использованием графитовой кюветы. Как указывалось выше, в настоящее время используется ряд вариантов метода, позволяющих анализировать непосредственно сухие вещества. Наибольшее распространение из них получил метод графитовой кюветы [406, 448, 1140, 1290].

В кювету вносят навеску анализируемого материала. В случае анализа растворов их также вносят в^ кювету и выпаривают досуха. Сухую пробу испаряют в инертной атмосфере (Аг, Na) при 2000—2600° С за счет электроконтактного нагрева или мощной дуги постоянного тока (20—40 а), зажигаемой

91

между кюветой и электродом. Вследстви

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
судебная практика признания дарения мнимой сделкой
инсталляция hi fi акустики
ножи золинген купить
аренда микроавтобуса с водителем дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)