химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

оне — 2 М H2S04, но в этом случае необходимо добавлять некоторое количество КС1 или NaCl. Кривые титрования состоят из двух отрезков: одного — горизонтального и второго — круто поднимающегося, соответствующего резкому подъему тока после достижения конечной точки, обусловленному тем, что избыток ВгОз окисляет Вг~ или J- соответственно до Вг2 или Ja, которые дают ток восстановления на платиновом индикаторном электроде. Титрованием броматом или иодатом калия можно определять от 5 до 800 мкг Sb(III) с ошибкой ~ 0,5 мкг при объеме титруемого раствора 25 мл и — 1 мкг при объеме 250 мл [1252]. Титрование проводят при 0,3 в с платиновым вращающимся электродом. Можно проводить титрование также с-применением двух индикаторных электродов при 0,015 в [278]. Применение КВгОа или KJ03 в качестве титрантов позволяет определять Sb(III) в присутствии ряда элементов, в том числе Cu(II), Bi(III), Pb(II), Fe(III), Zn(II), Cd(II), Ni(II) [278, 944, 1028, 1087]. As(III) титруется вместе с Sb(III). Однако если проводить титрование в бикарбонатной среде с применением в качестве титранта К2Сг04, то в этих условиях Sb(III) окисляется полностью за 20—30 сек., тогда как As(III) реагирует с Сг04 значительно медленнее. Это различие использовано для раздельного определения Sb и As [17, 236].

Сурьму (III) можно определять амперометрическим титрованием с использованием в качестве титранта растворов солей Hg(II) на фоне 2М КОН с добавлением комплексона III. Индикацию ведут по току восстановления Hg(II) без наложения внешнего напряжения [137]. В присутствии Sn(II) наблюдается анодный ток, обусловленный окислением Sn(II) до Sn(IV) ртутью (II). Вследствие этого во время титрования анодный ток понижается, что может быть использовано для раздельного титрования Sn(II) и Sb(III) в их смесях. По окончании титрования Sn(II) ток остается постоянным до тех пор, пока титруется Sb(III), а после того, как оттитру-ется Sb(III) (вторая точка эквивалентности), ток возрастает [137]. As(III) титруется вместе с Sb(III). В некоторых случаях для ампе70 рометрического определения Sb(III) ее предварительно окисляют добавлением раствора К2Сг20,, избыток которого затем оттитровы-вают раствором соли Мора [214].

В качестве титранта предложен также JC1 [214]. С его применением Sb(III) титруют с использованием вращающегося платинового микроэлектрода. По окончании титрования Sb(III) хлорид иода восстанавливается на платиновом микроэлектроде на фоне СаС]2, HCI, CH3COONa или NaHC03, образуя четкую волну восстановления при потенциалах от+0,2 до —0,2в, высота которой пропорциональна концентрации JC1 в растворе. Лучшие результаты получены при титровании Sb(III) на фоне 0,iM тартрата натрия, подкисленного НС1 при 0,1 в.

Хлорамин Т образует необратимую каталитическую волну восстановления на платиновом электроде как в кислых, так и в слабощелочных фонах (NaHC03). При переходе от кислых растворов к щелочным волна восстановления хлорамина Т смещается в область отрицательных потенциалов (от 0,0 до —0,45 в). Однако высота волны восстановления хлорамина Т в обоих случаях пропорциональна его концентрации. Вследствие этого по окончании титрования Sb(III) ток резко возрастает, что обеспечивает установление четкой конечной точки и получение хорошо воспроизводимых результатов [750].

Гипобромитом натрия титруют Sb(III) на фоне NaHC03 (рН 8,2) с применением вращающегося платинового микроэлектроДа; при этом ВгО~ дает волну восстановления при 0,3 в. В качестве титранта для амперометрического титрования Sb(III) предложен также Ce(IV) [1674]. Сурьму(Ш) можно определять амперометрическим титрованием с двумя поляризованными платиновыми электродами растворами Вг2 в СН3СООН [1421].

Кроме титрантов-окислителей, для амперометрического определения Sb рекомендовано применение ряда реагентов, образующих с ней нерастворимые или комплексные соединения. Тионалид образует прочное нерастворимое соединение с Sb(III), что использовано для ее амперометрического определения [724]. Метод позволяет определять Sb(III) в присутствии 5-кратных количеств Си и As, 200-кратных — РЬ и Fe. Показана возможность использования карбоксиметилдитиокарбамината кальция для амперометрического титрования Sb(III) [566], образующего с ней в кислой среде (от рН 4 до 3 N H2S04) прочное растворимое соединение. Точку эквивалентности устанавливают по току анодного окисления реагента. Различие в устойчивости карбоксиметилдитиокарбаминатов Sb(III) и Bi(III) использовано для раздельного их определения при взаимном присутствии.

Хорошими реагентами для амперометрического титрования Sb оказались некоторые производные димеркаптотиопирона, образующие с ней нерастворимые соединения [696, 697]. Так, амилдимер-каптотиопирон (Н2Й) образует с Sb(III) соединение состава Sb(HR)3, нерастворимое в сильных кислотах. Титрование ведут

71

на фоне 3 N НС1 при 0,7 в с графитовым электродом по анодному току окисления избытка реагента. При определении 10—600 мкг Sb в растворе объемом 40 мл получены вполне удовлетворительные результаты [697]. Опред

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
домашний кинотеатр проект
рафаэлло в косметологии
концерт преснякова и подольской в москве 2018
ортопедическое основания аскона

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)