химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

следствие образования SbHs, а также торможением разряда комплексного аниона SbCl4 на отрицательно заряженной поверхности электрода. Показано [161, 220, 531], что определяющим в данном случае является потеря Sb в виде SbHs, образующимся при потенциалах отрицательнее —0,8 е. Следовательно, для устранения образования SbH3 и связанного с этим занижения результатов определения сурьмы необходимо проводить предэлектролиз при потенциалах не ниже —0,8 е.

На ионизацию Sb из амальгамы могут оказывать влияние электроосажденные совместно с ней в стадии предэлектролиза металлы с близкими потенциалами ионизации (Bi, Си) [239, 1378], а также интерметаллические соединения Sb, образующиеся при совместном электролизе с некоторыми металлами [240, 412]. Сурьма может образовывать интерметаллические соединения также и с материалом подложки в тех случаях, когда ртутные капельные или пленочные электроды получают с использованием, металлических подложек [289, 1219].

Первое из указанных затруднений устраняется предварительным отделением Sb от мешающих элементов выбором соответствующего потенциала предэлектролиза и полярографического фона. Второй источник помех (образование интерметаллических соединений с материалом подложки) может быть устранен путем использования стационарных ртутных электродов без металлических контактов.

Предварительное электрохимическое осаждение Sb может быть проведено не только на ртутных электродах, но и на поверхности твердых индифферентных электродов [86, 88J. Использование

66

твердых, преимущественно графитовых, электродов позволяет исключить применение металлической ртути.

При определении Sb методом инверсионной вольтамперометрии с применением твердых электродов возникают специфические осложнения, связанные с кристаллизацией ее на твердой электродной поверхности, что может отразиться на форме и величине регистрируемого аналитического сигнала. Кроме того, на поверхности твердых электродов, как правило, более сильно проявляется взаимодействие Sb с другими совместно электроосаждаемыми элементами [628] с образованием как интерметаллических [1498], так и химических [174, 531] соединений. На стадии предэлектролиза на твердых (платиновых и графитовых) электродах создаются условия для совместного осаждения с сурьмой Си [530], Se [531], Те [1498], Аи [529], Ag и Ni [1672].

Для определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии весьма перспективно применение ртутно-графитовых электродов [270, 463-465, 525, 526, 533, 605, 628, 1065]. В отличие от стационарных ртутных электродов, для получения ртутно-графитового электрода не требуется каких-либо дополнительных операций, поскольку электрод образуется в процессе электролиза анализируемого раствора, в который вводится определенное количество соли Hg(II) [1065]. Применение ртутно-графитового электрода по сравнению с графитовым позволяет понизить предел обнаружения Sb практически на порядок и исключить образование интерметаллических и химических соединений Sb с другими элементами и тем самым устранить их мешающее влияние на определение Sb.

Ртутно-графитовый электрод имеет большое сходство с ртутным пленочным электродом, который нашел широкое применение в инверсионной вольтамперометрии [270]. Показано [525], что минимальное количество ртути, необходимое для определения Sb с применением ртутно-графитового электрода, равно 12-кратному по отношению к Sb. Малые количества ртути не оказывают заметного влияния на ионизацию электроосажденной Sb. При содержаниях Sb и Hg, близких к эквивалентным, образуются твердые растворы. Для устранения указанных осложнений и правильного определения Sb с применением ртутно-графитовых электродов рекомендуется вводить в раствор не менее чем 100-кратные количества Hg(II).

Проведенное сравнительное изучение условий определения Sb с использованием ртутного капельного, ртутного пленочного и ртутно-графитового электродов [891] показало, что для определения Sb на уровне в-Ю-7 — ге-10~8 г-ион/л лучшим является ртутный капельный электрод. При определении Sb в присутствии Си, Bi, Se и Те применение ртутно-графитового электрода позволяет одновременно определять также указанные элементы [532, 1120].

Для определения Sb методом инверсионной вольтамперометрии может быть использована реакция электрохимического окисления Sb(III) до Sb(V), протекающая в растворах НС1 при потенциале

3* 67

0,80 -f- 0,85 в, поскольку графитовые электроды позволяют использовать область потенциалов положительнее потенциала ионизации Hg. При электроокислении Sb(III) до Sb(V) в растворах НС1, содержащих родамин С [87, 89] или малахитовый зеленый [940], на поверхности графитового электрода образуется пленка малорастворимого гексахлоростибата родамина С или малахитового зеленого, которые при последующей катодной поляризации электрода с осадком разрушаются с восстановлением Sb(V) до Sb(III). На подпрограммах при потенциале ~ 0,35 в регистрируется пик тока электровосстановления (рис. 5) гексахлоростибата, высота которого пропорциональна содержанию Sb в раст

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные адвокаты
прикольная флешка в подарок
вытянуть вмятину на машине в химках
посуда эринген

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)