химический каталог




Аналитическая химия сурьмы

Автор А.А.Немодрук

Зе~" —> [SbL*]3""*. (3)

Здесь Lr — однозарядный анион, однако замена однозарядного аниона многозарядным анионом не меняет существа обоих электродных процессов.

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации Sb на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование Sb с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы.

Электрохимическое восстановление Sb(III) до элементной Sb [реакция (2)] исследовано методами классической, осциллографи-ческой, переменнотоковой и импульсной полярографии. На рис. 3 представлены типичные полярограммы восстановления Sb(III), полученные указанными методами. Наибольшую чувствительность определения Sb обеспечивает переменнотоковая полярография, наименьшую — классическая (рис. 3).

Для определения Sb с применением ртутного капающего электрода используют различные полярографические методы. Наиболее часто используется метод классической полярографии [368, 402, 608, 680, 1096, 1097, 1135, 1156, 1607, 1611]. Используются также другие методы, в том числе методы осциллографической [291, 292, 294, 295, 312, 451, 644, 764, 1037, 1352, 1370, 1395, 1478, 1604], переменнотоковой [116—119, 122, 124, 451, 453, 503, 720, 763, 1159, 1174, 1175, 1180, 1216, 1400, 1574], квадратно-волновой [1192, 1373, 1395, 1400], импульсной [122, 343, 453, 1584] и тонкослойной [254, 721] полярографии.

В качестве фоновых электролитов в большинстве случаев рекомендуются растворы НС1 различной концентрации, в том числе 0,5М [694][295, 333, 344, 721, 1352, 1370, 1478], 2М [1395, 1574], ЗМ [95, 720, 822, 1175,1400], 4А/ [204], 6М [453, 1530, 1546, 1604, 1664] и 8М [1635]. При этом потенциал полуволны или пика заметно смещается в сторону более отрицательных значений (от —0,15 в в 0,5 М НС1 до —0,36 в). Иногда в качестве фоновых электролитов используют растворы Н3Р04 [1216, 1672], H2S04 [292, 876], смеси НС1 с фосфорной [1574], серной [95, 492, 822, 1174, 1175, 1605, 1606, 1672] или винной кислотой [1135], смеси Н2С204 с (NH4)2C20„ [1097], СН3СООН, с CHsCOONa [312], лимонной кислоты с цитратом кальция [1096], H2S04 с MnS04 [1605, 1607], H2S04 с KSCN [1180], NaF с СН3СООН [402]. В ряде случаев используют щелочные фоны. Для удержания в растворе всех компонентов пробы используют добавки реагентов, образующих в этих условиях растворимые комплексы. Наиболее часто применяют маннит [207, 607, 1029]; рекомендованы также глицерин [420], комплексон III [1345], тартрат калия [644], KCN [1623].

Сурьму полярографически можно определять по реакции (2) на фоне электролитов, в которых Sb(III) находится и разряжается на электроде в виде комплексных ионов. Сурьма может электро-восстанавливаться и в виде аква-ионов, однако, в связи с повышенной склонностью Sb(III) к гидролизу с образованием полярографически неактивных гидролизованных форм Sb(III), определение необходимо проводить в растворах с высокой концентрацией H2S04 [292, 492, 1605—1607] или Н3Р04 [1672]. Отсутствие токов восстановления Sb(III) в слабокислых, нейтральных и слабощелочных растворах используется в ряде случаев для устранения ее мешающего влияния определению некоторых других элементов. Так, например, для определения Bi в присутствии Sb предложено использовать в качестве фона 1М NHtCl, содержащий 20% лимонной кислоты [721]. На этом фоне возможно определение микроколичеств Bi в сурьме без предварительного разделения. Способность Sb образовывать прочные комплексы с цитрат- и тартрат-ионами широко используется в полярографии для повышения разрешающей способности метода при определении Sb(III) в присут«2

63

ствии Bi(III) и Cu(lf). Эти ионы разряжаются в большинстве фонов в той же области потенциалов, что и Sb(III).

В ряде работ дается оценка мешающего влияния Bi(III) [368, 1037, 1174, 1400, 1478, 1530, 1574] и Cu(II) [569, 763, 1156, 1584, 1604] определению Sb(III) с применением различных полярографических фонов. Для классической полярографии допустимо трехкратное количество Bi(III) по отношению к Sb(III)npH использовании солянокислых фонов, а в случае полярографии переменного тока оно может быть увеличено до 100-кратного [118]. Методом классической полярографии Sb(HI) на фоне Н2С204 можно определять в присутствии 10-кратных количеств Cu(II) [1097]. Такое же количество Gu(II) допустимо при определении Sb(III) методом импульсной полярографии на фоне малоновой кислоты [1584]. С применением солянокислых фонов допустимо присутствие 3—4-кратных количеств Cu(II) по отношению к Sb(III). Определению Sb мешают также большие содержания РЬ [876, 1096, 1546]. На фоне щелочных растворов, содержащих маннит, возможно полярографическое определение Sb(III) в присутствии Sb(V) [206, 207, 607].

Применение неводных растворителей для полярографического определения Sb(III), как правило, мало эффективно [403, 1135]. Однако испо

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106

Скачать книгу "Аналитическая химия сурьмы" (1.8Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из лютиков в харькове
Компания Ренессанс конструктор лестницы на второй этаж в частном доме - оперативно, надежно и доступно!
кресло престиж серый
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - оптический привод dvd-rw внешний купить - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)